一、苯氧羧酸類除草劑的環境危害

　　苯氧羧酸類除草劑在環境中具有遷移性、難降解性和生物毒性。

　　(1)遷移性

　　苯氧羧酸類除草劑中鹽類易溶于水，酯類一般難溶于水，使用的除草劑中銨鹽、鈉鹽、鉀鹽類量比較大，在施用后，隨雨水和灌溉等因素進入地下水與地表水中。

　　(2)難降解性

　　苯氧羧酸類除草劑化學性質穩定，在土壤中降解時間很長。土壤中的麥草畏很穩定，可抗氧化和水解，在強酸和強堿下也具有很強的穩定性，在土壤中主要受土壤類型、溫度及水分的影響，有研究表明其半衰期為17d～45d，在厭氧條件下為31d。蘇允蘭等在室內模擬條件下研究發現，在21℃±1℃和35%的含水率的條件下，2-甲基-4-氯在不同土壤中半衰期均超過27d，在土壤中完全降解需要1～3年。

　　(3)生物毒性

　　苯氧羧酸類除草劑對皮膚、眼睛、呼吸道和胃腸道粘膜有一定的刺激作用，與其它種類的酸不同，苯氧羧酸類除草劑很難在人體內進行生物轉化，主要的代謝途徑為排尿。2,4-D在人體中的半衰期是13h～39h，而2,4,5-T的半衰期大約是24h。接觸大劑量的2,4-D會導致嘔吐、厭食，還會對腎臟、肝臟和中樞神經系統造成損害。苯氧羧酸類除草劑具有沸點高，不易揮發，溶于水、乙醇等特性，對人、畜有一定的內分泌擾亂作用，且能在土壤、水環境、作物秸稈及果實中殘留。因此，加強水中苯氧羧酸類除草劑的監測對保證水環境安全具有重要的意義。

　　二、《水質 7種苯氧羧酸類除草劑的測定 高效液相色譜法》征集意見稿

　　(警告：實驗中使用的有機溶劑、標準溶液具有一定的毒性和揮發性，試劑配制和樣品前處理過程應在通風櫥內進行;操作時應按要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。)

　　2021年3月25日，生態環境部公布《水質 7種苯氧羧酸類除草劑的測定 高效液相色譜法》征集意見稿及編制說明。

　　1、適用范圍

　　本標準規定了測定水中苯氧羧酸類除草劑的高效液相色譜法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水、工業廢水和海水中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)、2(-2,4-二氯苯氧基)-丙酸(2,4-DP)、2,4,5-三氯苯氧乙酸(2,4,5-T)、4-(2,4-二氯苯氧基)-丁酸(2,4-DB)和2-(2,4,5-三氯苯氧基)-丙酸(2,4,5-TP)等7種苯氧羧酸類除草劑的測定。當取樣量為5.0ml，定容體積為1.0ml時，方法檢出限為0.5μg/L～0.8μg/L，測定下限為2.0μg/L～3.2μg/L。當取樣量為250ml，定容體積為1.0ml時，方法檢出限為0.04μg/L～0.06μg/L，測定下限為0.16μg/L～0.24μg/L。詳見附錄A。

　　2、方法原理

　　樣品中苯氧羧酸類除草劑經液液萃取后凈化或直接固相萃取，用具有紫外檢測器的高效液相色譜儀進行分離測定。根據保留時間定性，外標法定量。

　　3、試劑和材料

　　除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含目標物的純水。

　　磷酸：ρ(H3PO4)=1.87g/ml。

　　氯化鈉(NaCl)。使用前在400℃灼燒4h，冷卻后密封保存在磨口玻璃瓶中。

　　無水硫酸鈉(Na2SO4)：使用前在400℃灼燒4h，冷卻后密封保存在磨口玻璃瓶中。

　　氫氧化鈉(NaOH)。

　　甲醇(CH3OH)：農殘級。

　　二氯甲烷(CH2Cl2)：農殘級。

　　丙酮(CH3COCH3)：農殘級。

　　甲醇水溶液：2+3。用甲醇(5.5)和水按2:3體積比混合。

　　氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=6mol/L。稱取24.0g氫氧化鈉(5.4)溶于水中，稀釋至100ml。

　　苯氧羧酸類除草劑標準物質：w≥96%。

　　苯氧羧酸類除草劑標準貯備液：ρ=1.00mg/ml。分別稱取苯氧羧酸類除草劑標準物質(5.10)0.100g(精確到0.1mg)，用丙酮(5.7)溶解后，轉移到100ml容量瓶中，用丙酮(5.7)定容至標線。標準貯備液在-20℃下避光、冷凍保存，保存期為1年。也可直接購買有證標準溶液，并按照制造商的產品說明書保存。

　　苯氧羧酸類除草劑標準中間液：ρ=100μg/ml。取1.00ml苯氧羧酸類除草劑標準貯備液(5.11)于10ml容量瓶中，用丙酮(5.7)定容至標線，于4℃下避光、冷藏保存，保存期為60d。

　　苯氧羧酸類除草劑標準使用液：ρ=2.00μg/ml。取200μl苯氧羧酸類除草劑標準中間液(5.12)于10ml容量瓶中，用甲醇水溶液(5.8)定容至標線，于4℃下避光、冷藏保存，保存期為40d。

　　固相萃取柱：填料為苯乙烯/二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物或其他等效萃取柱，60mg/3ml。

　　濾膜：0.22μm聚四氟乙烯膜。

　　氮氣：純度≥99.99%。