牡蠣(Oyster)營養(yǎng)豐富、鮮味可口，是湛江*有特色的海鮮之一，深受人們的喜愛。隨著現(xiàn)代工業(yè)化的迅猛發(fā)展，工業(yè)“三廢”特別是電鍍、制革、染料等行業(yè)工業(yè)廢水中的重金屬對環(huán)境尤其是海洋環(huán)境中水生生物的污染日益嚴(yán)重。重金屬可通過生物的富集作用產(chǎn)生蓄積，進(jìn)而對人類產(chǎn)生危害。鎘是污染環(huán)境的有毒重金屬之一，對人體危害*大，已被世界衛(wèi)生組織確定為優(yōu)先研究的污染物之一[1]，因此監(jiān)測牡蠣中的重金屬鎘含量成為控制人體鎘攝入量的重要措施之一。

　　近年來氫化物發(fā)生–原子熒光光譜法發(fā)展相當(dāng)迅速，已被廣泛地應(yīng)用于重金屬元素的分析[2–11]，而對于牡蠣中重金屬鎘的測定報(bào)道較少。筆者采用HNO3–HClO4混合酸消解樣品，以氫化物發(fā)生–原子熒光光譜法測定牡蠣中重金屬鎘的含量，結(jié)果令人滿意。

　　1 實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1 主要儀器與試劑

　　原子熒光光度計(jì)：AFS–930型，包括SIS–100順序注射系統(tǒng)和AS–30自動進(jìn)樣器，北京吉天公司;高性能鎘空心陰*燈：北京有色金屬研究總院;超純水機(jī)：Milli-QAcademic型，美國Millipore公司;高純氬氣：純度不小于0.9999，湛江氧氣廠;電子天平：AUY220型，日本Shimadzu公司;恒溫電熱板：SB–2.4型，上海崇明實(shí)驗(yàn)儀器廠;鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液：1g/L，國家標(biāo)準(zhǔn)溶液GSBG62040–90，國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院;載流：2.0%鹽酸溶液，在1000mL容量瓶中，加入20mL優(yōu)級純濃鹽酸20mL，用水定容至標(biāo)線;硼氫化鉀溶液：20g/L，稱取10g硼氫化鉀溶于500mL10g/L氫氧化鉀溶液中，用水定容至標(biāo)線，避免光照(用前現(xiàn)配);鈷溶液：100mg/L，稱取0.4038g六水氯化鈷(CoCl2·6H2O)，用水溶解于100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，此溶液每升相當(dāng)于1g鈷，臨用時(shí)稀釋至含鈷離子濃度為100mg/L的溶液;硫脲溶液：100g/L，稱取10g硫脲以水溶解后，定容至100mL;混合酸：4體積硝酸與1體積高氯酸混合;牡蠣(Oyster)：購于湛江東風(fēng)市場，產(chǎn)地為坡頭塘尾;

　　實(shí)驗(yàn)用水均為超純水;實(shí)驗(yàn)用玻璃器皿均用硝酸溶液(1+4)浸泡24h后再依次用自來水、單蒸水、超純水沖洗2～3次，烘干備用。

　　1.2 儀器工作條件

　　光電管負(fù)高壓：260V;燈電流：60mA;原子化器高度：16mm;載氣流量：300mL/min;屏蔽氣流量：600mL/min;原子化器溫度：200℃;進(jìn)樣量：1mL;讀數(shù)時(shí)間：0.5s;延遲時(shí)間：8s;測定方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線法;讀數(shù)方式：峰面積法。氫化物發(fā)生裝置的順序注射程序見表1。

　　1.3 樣品預(yù)處理

　　先用自來水多次沖洗牡蠣表面，開殼取出貝肉，依次用自來水、單蒸水、超純水多次反復(fù)沖洗，濾干水分，勻漿。經(jīng)冷凍干燥后，用攪拌機(jī)破碎成粉末，過300μm篩，以廣口瓶盛裝，置于干燥器中保存。于80℃烘箱中烘干4h，冷卻后稱樣。稱取牡蠣0.70g于250mL三角錐瓶中，加入混合酸5mL，置于電熱板上微熱，待樣品溶解后浸泡過夜。次日再加入5mL混合酸，低溫加熱消化至棕色煙冒盡，然后升高溫度消化直至樣品清亮。繼續(xù)加熱至白煙散盡，冷卻，用少量超純水沖洗瓶內(nèi)壁2~3次，微熱溶解，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，*后用2.0%鹽酸(體積比)定容至標(biāo)線，為樣品消解液。同時(shí)做試劑空白和加標(biāo)回收試驗(yàn)。

　　1.4 樣品測定

　　吸取一定體積的樣品消解液于25mL比色管中，加入0.5mL的100mg/L鈷溶液和1.0mL的100g/L硫脲溶液，然后用2%鹽酸溶液定容至標(biāo)線，在儀器*佳工作條件下測定熒光強(qiáng)度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程計(jì)算樣品消解液的濃度，進(jìn)而計(jì)算出樣品中鎘的含量。

　　2 結(jié)果與討論

　　2.1 線性方程、檢出限和精密度

　　吸取標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用2.0%鹽酸溶液將鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液逐級稀釋至50.0μg/L。依次準(zhǔn)確吸取0.20，0.30，0.60，0.90，1.20，1.50mL于50mL容量瓶中，各加入1.0mL的100mg/L鈷溶液和2.0mL的100g/L硫脲溶液，然后用2%鹽酸溶液定容至標(biāo)線，此鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度分別為0.20，0.30，0.60，0.90，1.20，1.50μg/L。在儀器*佳工作條件下，分別測定對應(yīng)的熒光強(qiáng)度，以鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度c(μg/L)為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度If為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得線性回歸方程為If=3317.8c–240.95，相關(guān)系數(shù)r=0.9992，線性范圍為0.20～1.50μg/L。測定空白溶液12次，按3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率作為檢出限，得檢出限為0.10μg/L。平行測定1.00μg/L鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液12次，測定結(jié)果見表2。由表2可知，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.48%，表明本法測量精密度良好。

　　2.2 共存元素的影響

　　在1.0μg/L鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入不同濃度的干擾離子進(jìn)行測定，若誤差在±5%內(nèi)則認(rèn)為不產(chǎn)生干擾，結(jié)果表明：1×105倍的K+，Na+，Ca2+，Mg2+，

　　Fe3+，Zn2+，Mn2+;1×103倍的Cu2+，Se2+，Pb2+;500倍As2+，Hg2+，Ni2+對測定不產(chǎn)生干擾。另外，硫脲對過渡金屬有較強(qiáng)的掩蔽作用，亦可消除干擾離子產(chǎn)生的影響，提高測量穩(wěn)定性。

　　2.3 樣品分析

　　對牡蠣樣品進(jìn)行消解，消解液稀釋一定倍數(shù)后，在選定的實(shí)驗(yàn)條件下測定熒光強(qiáng)度，計(jì)算出鎘含量，測定結(jié)果見表3。

　　2.4 加標(biāo)回收試驗(yàn)

　　在樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)消解后在*佳實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行測定，并求出加標(biāo)回收率。結(jié)果見表4，由表4可知，回收率為94.3%～106.1%，表明本法準(zhǔn)確度較高。

　　2.5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析

　　為了進(jìn)一步驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性，利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)貽貝GB08571對方法進(jìn)行檢驗(yàn)，測定結(jié)果見表5。由表5可知，測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相吻合。