水果除了含有多種維生素、纖維素、礦物質(zhì)以外，還含有人體所必需的微量元素，對幫助維持人體內(nèi)元素的平衡起著重要作用，是人們?nèi)粘Ｉ钪胁豢扇鄙俚臓I養(yǎng)佳品[1]。但隨著環(huán)境污染的日益加劇，食物重金屬污染引起了人們越來越多的關(guān)注。國家相繼頒布了包括水果在內(nèi)的食物中鉛、鎘、銅、鉻、鋅的限量標(biāo)準(zhǔn)[2]。

　　目前人們對蔬菜重金屬污染研究較多，而對水果中重金屬元素污染研究較少。測定水果中重金屬元素的方法主要有氫化物發(fā)生原子吸收光譜法、冷原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法、氫化物發(fā)生原子熒光光譜法等[3–6]，這些方法基本適合各生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際情況，但無法滿足快速檢測分析水果中鉛、鎘、砷、汞等重金屬元素含量的要求，再加上食品中有毒有害元素的限量要求越來越低，其檢測靈敏度難以達(dá)到要求。電感耦合等離子體質(zhì)譜技術(shù)(ICP–MS)，具有檢出限低，動(dòng)態(tài)范圍寬，可進(jìn)行同位素分析，單元素和多元素同時(shí)分析[7–9]等特點(diǎn)，應(yīng)用ICP-MS可測定食品中重金屬元素[10–12]。筆者采用ICP–MS測定了南寧市售的幾種亞熱帶水果中的Pb，Cd，As，Hg，結(jié)合國家衛(wèi)生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對水果的安全性進(jìn)行評價(jià)，以期為無公害水果的生產(chǎn)提供科學(xué)依據(jù)。

　　1 實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1 主要儀器與試劑

　　電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：X7ICP–MS型，美國ThermoElemental公司;

　　微波消解儀：Multiwave3000型，奧地利安東帕公司;恒溫消解儀：BHW–09A型，上海博通化學(xué)公司;實(shí)驗(yàn)用水純水儀：CascadaAN型，美國PALL公司;過氧化氫(30%)、硝酸(65%)：優(yōu)級純;鉛(GBW08619)、鎘(GBW08612)、砷(GSBG62028–90)、汞(GSBG62069–90)、釔(GBW08657)等標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：質(zhì)量濃度均為1000μg/mL;茶葉(GBW08513)、大米(GBW10010)、小麥(GBW10011)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所;ICP–MS調(diào)諧溶液：9Be，90Co，115In，209Bi，238U質(zhì)量濃度為10μg/L，美國熱電公司提供;荔枝、龍眼、火龍果、山竹、菠蘿：南寧市售新鮮水果;實(shí)驗(yàn)所用玻璃器皿均用硝酸(65%)–水(體積比1∶2)浸泡過夜，用水沖洗干凈，用超純水沖洗。

　　1.2 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制

　　用2%的HNO3介質(zhì)將Pb，Cd，As，Hg元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液逐級稀釋，配制成系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，各元素的質(zhì)量濃度分別為Pb：1.0，5.0，10.0，20.0μg/L;Cd：0.50，1.00，5.00，10.0，20.0;As：1.0，5.0，10.0，20.0μg/L;Hg：0.2，0.5，1.0，2.0μg/L，空白溶液為2%的HNO3溶液，在每份混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中均加入0.2mL1μg/mL的Au標(biāo)準(zhǔn)溶液[13]。測定Pb，Cd，As，Hg分別選擇內(nèi)標(biāo)元素為Bi，In，Ge，Bi，使用濃度20.0ng/mL，介質(zhì)為體積分?jǐn)?shù)為5%的HNO3溶液。

　　1.3 儀器工作條件

　　入射功率：1250W;霧化器流量：0.84L/min;冷卻器流量：13.0L/min;輔助氣流量：0.76L/min;采樣錐孔徑：1.0mm，截取錐孔徑：0.7mm;掃描方式：跳峰;積分時(shí)間：1.0s;掃描次數(shù)：40次;采樣深度：7.0mm;采樣時(shí)間：10s;CCT氦氣流量：5.0mL/min。

　　1.4 實(shí)驗(yàn)方法

　　將樣品洗凈，可食部分制成勻漿。準(zhǔn)確稱取處理后的樣品約2.5g(精確至0.0001g)置于酸洗凈的PTFE(聚四氟乙烯)微波消化罐中，加入硝酸溶(1+1)10mL，在恒溫消解儀上110℃預(yù)消解，直至溶液5～6mL時(shí)取出，加入1mL雙氧水，于微波爐轉(zhuǎn)盤中，按預(yù)先設(shè)定好的消解程序加熱消解，將消解液轉(zhuǎn)移至50mL比色管中，定容混勻。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

　　2 結(jié)果與討論

　　2.1 樣品前處理

　　以荔枝為例，對比10mLHNO3和10mLHNO3–H2O2混合溶液(體積比為10∶1)的消解效果，結(jié)果表明，采用HNO3消解后，所得消解液呈黃色混濁，消解不完全;HNO3–H2O2體系所得的消解液無色透明，這是由于HNO3–H2O2體系發(fā)生了連鎖氧化反應(yīng)，強(qiáng)化了HNO3的氧化能力，消解效果好，因此選擇HNO3–H2O2體系作為消解液。

　　2.2 微波消解程序

　　分別對水果樣品進(jìn)行微波消解[14]，通過多次試驗(yàn)確定了*佳消化條件，消解程序見表1。采用該消解程序可使樣品消解完全。

　　2.3同位素

　　以干擾少為優(yōu)先條件，同位素豐度高為輔的方式進(jìn)行選擇，各元素選定的測定同位素為208Pb，111Cd，7**s，202Hg。

　　2.4內(nèi)標(biāo)元素

　　綜合考慮線性和準(zhǔn)確度等指標(biāo)，經(jīng)過試驗(yàn)選定，208Pb，111Cd，7**s，202Hg的內(nèi)標(biāo)元素分別為209Bi，115In，74Ge，209Bi。

　　2.5工作曲線方程及檢出限

　　對1.2中的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，以待測元素和內(nèi)標(biāo)元素的計(jì)數(shù)比值為縱坐標(biāo)，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，對樣品空白溶液進(jìn)行11次平行測定，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差(3S/N)計(jì)算出方法的檢測限，各元素的線性方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限見表2。

　　2.6精密度試驗(yàn)

　　稱取小麥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品6份，按實(shí)驗(yàn)方法處理后進(jìn)行測定，并計(jì)算Pb,Cd,As,Hg各元素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表3。由表3可知，4種元素測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.63%～5.67%，滿足微量分析要求。

　　2.7 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

　　采用所建立的方法對茶葉、大米和小麥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品進(jìn)行4次平行測定，測定結(jié)果見表4。由表4可知，4種元素的測定結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)值規(guī)定的范圍內(nèi)。

　　2.8 回收試驗(yàn)

　　取山竹樣品按1.4實(shí)驗(yàn)方法處理并測定，然后進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表5。由表5可知，各元素的平均加標(biāo)回收率在90.2%～102.0%之間，表明該法準(zhǔn)確、可靠，能滿足水果中重金屬元素的定了分析要求。

　　2.9 樣品測定

　　采用微波消解方法對荔枝、龍眼、火龍果、山竹、菠蘿5種水果樣品進(jìn)行處理后，用ICP–MS測定其中Pb，Cd，As，Hg的含量，測定結(jié)果見表6。由表6可知，5種亞熱帶水果樣品中的Pb，Cd，As，Hg的含量均低于國家標(biāo)準(zhǔn)要求的限定量。