乙醛酸(又名甲醛甲酸)是一種基本有機(jī)化工原料[1]，其下游產(chǎn)品包括香蘭素、乙基香蘭素、尿囊素、對羥基苯乙酸、對羥基苯甘氨酸[1–6]等，在化妝品、藥品等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。目前生產(chǎn)乙醛酸的工藝有乙二醛硝酸氧化法、順丁烯二酸(或順丁烯二酸酐)臭氧氧化法及乙二酸電解還原法[1–3，7]。乙二醛硝酸氧化法優(yōu)點(diǎn)在于工藝成熟，但硝酸腐蝕設(shè)備，加之氮氧化物污染環(huán)境，影響操作工的身體健康，因此該方法應(yīng)用空間較小。順丁烯二酸臭氧氧化法是一種新型的乙醛酸生產(chǎn)工藝，由于臭氧具有較強(qiáng)的氧化性且該反應(yīng)具有較高的選擇性，順丁烯二酸反應(yīng)程度較高且無副產(chǎn)物生成，該工藝逐漸受到人們的關(guān)注，但大規(guī)模生產(chǎn)臭氧比較困難，且需要后續(xù)使用鋅粉還原，致使該法成本較高。乙二酸電解還原法是一種成本低廉的方法，使用乙二酸為原料，陰*電解還原得到乙醛酸，缺點(diǎn)是乙二酸不能完全反應(yīng)，影響產(chǎn)品乙醛酸的純度。

　　上述幾種有機(jī)酸雖然適用于液相色譜柱分離后用紫外方式檢測，但液相色譜柱對分析物選擇性較差，而離子色譜法分離上述有機(jī)酸可將一價(jià)的乙醛酸先行洗出，再將二價(jià)的順丁烯二酸和乙二酸隨后洗出，而且可以通過改變淋洗液的組成及濃度實(shí)現(xiàn)保留時(shí)間及選擇性的改變[8]。據(jù)此，筆者建立了一種離子色譜法檢測乙醛酸中痕量順丁烯二酸和乙二酸的方法。

　　1實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1主要儀器與試劑

　　離子色譜儀：PIC–10A型，青島普仁儀器有限公司;分析天平：精度0.1mg，德國Sartorius公司;0.22μm針頭濾膜：青島普仁儀器有限公司;Na2CO3，NaHCO3：分析純，上海埃彼化學(xué)試劑有限公司;順丁烯二酸，乙二酸鈉：分析純，北京化工廠;實(shí)驗(yàn)用水為Millipore純水機(jī)制得超純水，電阻率大于18.2MΩ·cm。

　　1.2色譜條件

　　色譜柱：PR–SA–8A陰離子交換分離住(200mm×4.6mm);淋洗液：3.0mmol/LNa2CO3–3.8mmol/LNaHCO3，流速為1.30mL/min;進(jìn)樣體積：100μL。

　　1.3樣品預(yù)處理

　　稱取1.0g左右(精確至0.0001g)乙醛酸樣品，溶于100mL容量瓶中，定容，搖勻。取該溶液10mL溶于100mL容量瓶中，定容，搖勻，以0.22μm針頭濾膜過濾后進(jìn)樣分析。

　　2結(jié)果與討論

　　2.1色譜條件的選擇

　　淋洗液的濃度對分離度、保留時(shí)間和靈敏度有明顯的影響。在流速不變的情況下，增大淋洗液的濃度可使順丁烯二酸和乙二酸保留時(shí)間縮短，但背景電導(dǎo)增大，靈敏度降低;降低淋洗液的濃度則使分析時(shí)間過長，實(shí)驗(yàn)表明選用3.0mmol/LNa2CO3–3.8mmol/LNaHCO3為淋洗液綜合效果較好。增大淋洗液流速可縮短順丁烯二酸和乙二酸的保留時(shí)間，但同時(shí)系統(tǒng)壓力明顯增大，降低流速能夠增大分離度但分析時(shí)間會隨之延長，綜合考慮以上因素，將流速設(shè)定為1.30mL/min。

　　2.2樣品處理方案

　　乙醛酸中順丁烯二酸和乙二酸含量的分析屬于高濃度基體中痕量組分的測定，必須將待測物質(zhì)進(jìn)行高倍數(shù)的稀釋以及采用高容量的色譜柱和高濃

　　度的淋洗液。將乙醛酸樣品分別稀釋至100，400，800，1000，2000，5000倍體積，并按濃度由低到高的順序輸入離子色譜儀。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，乙醛酸樣品稀釋至1000倍體積后，乙醛酸峰形尖銳且對稱，順丁烯二酸和乙二酸在色譜圖中明顯可見。當(dāng)稀釋至800倍體積以下時(shí)，乙醛酸濃度明顯超出色譜柱容量，色譜圖中出現(xiàn)“平頭峰”，影響色譜柱的使用壽命。若稀釋倍數(shù)大于1000則順丁烯二酸不能檢出。因此采用1000倍體積的稀釋樣品作為分析物。分析結(jié)束后，以10倍濃度的淋洗液、純水和正常淋洗液先后沖洗色譜柱30min。

　　2.3線性方程與檢出限

　　在1.2色譜條件下，將稀釋至1000倍體積的乙醛酸樣品輸入離子色譜儀進(jìn)行分析，色譜圖如圖1所示。分別配制0.4，4.0，10.0，40.0mg/L的順丁烯二酸與乙二酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照濃度由低到高的順序依次進(jìn)樣分析，以3倍的信噪比計(jì)算檢出限，兩種酸根

　　離子的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限結(jié)果見表1。

　　2.4回收率與重現(xiàn)性

　　向1.3處理的乙醛酸樣品中添加一定濃度的順丁烯二酸與乙二酸進(jìn)行回收試驗(yàn)，平行測定3次，結(jié)果見表2。由表2可知，對順丁烯二酸和乙二酸具有較高的回收率。按照1.3的方法平行處理乙醛酸樣品5次，5份樣品中保留時(shí)間與色譜峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別見表3、表4。由表3、表4可知，本方法無論是保留時(shí)間還是峰面積都具有較好的重現(xiàn)性，可應(yīng)用于實(shí)際樣品的分析檢測。

　　3結(jié)語

　　采用離子色譜法分析高濃度乙醛酸基體中痕量的順丁烯二酸和乙二酸，精密度較高，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠?？梢暤味ǚy定鋁釩中間合金中的釩時(shí)稱樣量和滴定液濃度的優(yōu)化作為一種新型合金材料,釩鋁合金具有強(qiáng)度高、質(zhì)量輕的特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于航空航天等**國防及民用工業(yè)領(lǐng)域[1]。由于基體釩和鋁的比例隨產(chǎn)品牌號變化較大，因此基體組成對測定的影響不容忽視，對鋁釩合金實(shí)行質(zhì)量監(jiān)控十分必要[2]。鋁釩中間合金釩含量的測定，一般采用硫酸亞鐵銨容量法[3]。該方法規(guī)定0.2000g釩含量0.5%以上的鋁釩合金試樣使用0.01mol/L硫酸亞鐵銨滴定液可得到鋁釩合金中釩的含量。而高含量釩試樣(如50%～60%)照此方法溶解處理后，用0.01mol/L硫酸亞鐵銨滴定液滴定，滴定終點(diǎn)顯色不明顯，滴定液消耗的體積約為70mL，超出50mL滴定管的*大量程，由此帶來滴定液消耗體積誤差和滴定終點(diǎn)判斷誤差，使滴定結(jié)果的平行性和準(zhǔn)確性很差。為此，筆者選用含量不同的試驗(yàn)樣品為研究對象，照此方法進(jìn)行條件試驗(yàn)，依據(jù)化學(xué)分析等物質(zhì)量反應(yīng)定律，探討硫酸亞鐵銨滴定液的濃度與其消耗體積的

　　關(guān)系，以選擇合適的滴定液濃度。