粗甘油是生產生物柴油的主要副產品，目前生物柴油的生產主要集中在美洲、歐洲及東南亞等國家和地區，使用的原料均采用植物油;而我國的生物柴油制造業使用的原料基本上是回收油，直接導致副產物粗甘油質量較差。隨著國內甘油需求量不斷增加，越來越多甘油生產加工企業采用進口粗甘油作為生產原料，粗甘油中甘油含量是決定粗甘油品質及價格的重要因素，同時也決定了粗甘油的提煉成本和利用價值。從生物柴油中分離出的粗甘油的甘油含量大概為50%～90%，另外還含有甘油單酯、甲醇、脂肪酸等不完全轉化產物及水、堿性催化劑及皂類物質等雜質[1]。目前生物柴油及生物柴油副產物粗甘油中甘

　　油含量的檢測方法主要有高碘酸氧化法[2]、比色法[3]、分光光度法[4–5]、氣相色譜法[6，7]及高效液相色譜法[8–11]等。筆者在康輝[2]等研究的基礎上，重點考察了高碘酸鈉加入量、pH值和放置時間等主要因素對粗甘油中甘油含量準確測定的影響。選擇合適的實驗條件，實現了快速準確測定，相比分光光度法、氣相色譜法及高效液相色譜法等，該方法不需要精密儀器設備，具有操作簡便、快速、靈敏度高、分析成本低等特點。

　　1實驗部分

　　1.1主要儀器與試劑

　　分析天平：TP–214型，美國Denver公司;pH酸度計：UB–7型，美國Denver公司;超純水系統：SyneryUV型，美國Millipore公司;加熱磁力攪拌器：RHbasic2型，德國IKA集團;精甘油：純度不低于99.5%，江門市鴻捷精細化工有限公司;碘化鉀:分析純,北京化工廠;高碘酸鈉、氫氧化鈉、鹽酸、硫代硫酸鈉：分析純，廣州化學試劑廠;高碘酸鈉溶液：60g/L，稱取60g高碘酸鈉于1000mL燒瓶中，加入120mL0.1mol/L的硫酸溶液使其溶解，然后加入水約350mL，充分溶解后，轉移至1000mL容量瓶中，用水定容到標線;

　　碘化鉀溶液：20%，準確稱取20g碘化鉀于100mL的容量瓶中，用水定容至標線，用棕色瓶保存;硫代硫酸鈉標準溶液：0.05mol/L，準確稱取12.4g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)溶于水中，然后轉移至1000mL容量瓶中，用水定容至標線，然后再加入0.2g無水碳酸鈉，保存于棕色瓶中，臨用前需用重鉻酸鉀標準溶液進行標定。

　　1.2樣品處理

　　準確稱取粗甘油樣品0.25g(若粗甘油中有固體及懸浮物，需提前攪拌混勻)于100mL小燒杯中，加少量水溶解，然后轉移至500mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，靜置。用移液管準確移取25mL上述溶液于碘量瓶中，加入35mL高碘酸鈉溶液，混合均勻后，于黑暗中避光靜置40min，然后加入碘化鉀溶液和20%鹽酸溶液各15mL，調節pH值在0.8～1.0之間，然后用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，近終點時，加入2mL淀粉指示劑溶液，繼續滴定至溶液藍色消失。同時做試樣空白。

　　1.3結果計算

　　按下式計算粗甘油中甘油含量：

　　2結果與討論

　　2.1試驗條件的選擇

　　高碘酸氧化法是目前常見用于甘油含量檢測的方法，利用高碘酸與甘油發生氧化還原反應，剩余高碘酸及反應生成的碘酸與碘化鉀反應生成碘，再用硫代硫酸鈉進行滴定，根據消耗的硫代硫酸鈉的量來計算甘油的含量。實驗重點考察了高碘酸鈉溶液的加入量、溶液pH值及放置時間等因素對測定結果的影響。

　　2.1.1高碘酸鈉加入量

　　在粗甘油樣品中分別加入20，25，30，35，40，45mL高碘酸鈉溶液，進行測試，試驗結果見表1。

　　由表1可見，隨著高碘酸鈉溶液加入量不斷增加，粗甘油中甘油含量測定值逐漸增大，當加入量達到35mL時，繼續增加高碘酸鈉溶液對甘油含量的測定影響不大。當高碘酸鈉溶液加入量不足時，樣品溶液中生成的碘較少，滴定消耗硫代硫酸鈉標準溶液較少，使測定結果偏低;當高碘酸鈉溶液加入過量時，對測定結果影響不大，所以實驗選擇高碘酸鈉溶液加入量為35mL。

　　2.1.2溶液pH值

　　采用含量約為99.5%的精甘油試驗了溶液pH值在0.4～1.6之間對甘油測定結果的影響，實驗結果見圖1。

　　由圖1可見，當溶液的pH小于0.8或者大于1.0時，甘油含量測定結果偏高;當pH小于0.8時，隨著pH的減小，甘油含量測定值偏離越來越大，所以

　　實驗選擇溶液的pH值為0.8～1.0。

　　2.1.3放置時間

　　由于粗甘油中的甘油被高碘酸氧化成α-羥基醛的反應速率比較慢，所以如果放置時間不夠，反應不完全，可能會導致甘油含量測試結果偏低。試驗了放置時間為0，10，20，30，40，50，60min時對甘油含量測試結果的影響，實驗結果見圖2。由圖2可知，隨著放置時間的增加，甘油含量的測試結果不斷提高，當放置時間達到40min，甘油含量測試結果趨于穩定，所以實驗選擇放置時間為

　　40min。

　　2.2準確度及精密度試驗

　　分取已知質量分數(甘油含量約為80%)的甘油樣品數份，在選擇的*佳試驗條件下進行平行測定，計算測定結果的平均值及相對標準偏差，結果見表2。

　　由表2可見，甘油含量測定值與標準值相近，相對標準偏差為1.26%，滿足測試要求。

　　2.3回收試驗

　　分別選取不同國家進口的粗甘油樣品3份，按1.2方法進行處理后，測試其甘油含量。然后再取3份，分別加入已知量的純甘油，進行加標回收試驗，試驗結果見表3。由表3可見，不同進口國粗甘油中甘油含量加標回收率為97.2%-104.1%，滿足實驗檢測要求。

　　3結語

　　通過對高碘酸鈉加入量、溶液pH值和放置時間等因素對甘油測試影響的研究，建立了高碘酸氧

　　化法測定進口粗甘油中甘油含量的分析方法。將該法用于已知標準樣品分析測試，測試結果與已知標準值相近，對進口不同國家粗甘油樣品進行加標回收試驗，回收率為97.2%～104.1%，滿足檢測要求。