蘋果是重要的經濟作物，濃縮蘋果汁則是蘋果的主要加工品，在世界上貿易量很大。我國是蘋果種植大國，也是濃縮蘋果汁出口大國，蘋果及其制品為我國帶來的經濟效益十分巨大。蘋果樹是喜低溫干燥的溫帶果樹，在生長期間往往會有病蟲害的發生，為了防止病害的發生，果農要大量使用化學農藥，其中毒死蜱農藥在蘋果上的施用*為常見，因而也可造成蘋果中毒死蜱農藥殘留。

在蘋果加工過程中，受加工條件的影響，其農藥殘留水平和性質會發生改變。一般加工過程可以很大程度上降低蘋果中的農藥殘留水平，如清洗、去皮、榨汁等過程；但在另外一些加工過程中，如干燥或濃縮過程，因產品中水分揮發等，使得某些農藥的殘留水平升高。有關蘋果及果汁農藥殘留分析的研究近年來報道較多［1–5］，然而關于蘋果加工后農藥殘留狀況卻鮮有報道。筆者模擬蘋果加工過程，研究農藥在蘋果加工過程中的降解或富集以及性質改變情況，為蘋果及汁殘留分析和風險評估工作提供蘋果是重要的經濟作物，濃縮蘋果汁則是蘋果的主要加工品，在世界上貿易量很大。我國是蘋果種植大國，也是濃縮蘋果汁出口大國，蘋果及其制品為我國帶來的經濟效益十分巨大。蘋果樹是喜低溫干燥的溫帶果樹，在生長期間往往會有病蟲害的發生，為了防止病害的發生，果農要大量使用化學農藥，其中毒死蜱農藥在蘋果上的施用*為常見，因而也可造成蘋果中毒死蜱農藥殘留。

在蘋果加工過程中，受加工條件的影響，其農藥殘留水平和性質會發生改變。一般加工過程可以很大程度上降低蘋果中的農藥殘留水平，如清洗、去皮、榨汁等過程；但在另外一些加工過程中，如干燥或濃縮過程，因產品中水分揮發等，使得某些農藥的殘留水平升高。有關蘋果及果汁農藥殘留分析的研究近年來報道較多［1–5］，然而關于蘋果加工后農藥殘留狀況卻鮮有報道。筆者模擬蘋果加工過程，研究農藥在蘋果加工過程中的降解或富集以及性質改變情況，為蘋果及果汁殘留分析和風險評估工作提供參考。

1實驗部分

1.1主要儀器與試劑

氣相色譜儀：AgilentHP6890N型（FPD檢測器），美國安捷倫科技有限公司；氮吹儀：TTL–DCII型，北京同泰聯科技發展有限公司；旋轉蒸發儀：N–1001S型，上海愛朗儀器有限公司；毒死蜱標準品：農業部農業環境保護總站（天津）；

乙腈、甲醇：色譜純；二氯甲烷、甲苯、氯化鈉：分析純；實驗用水為蒸餾水。

1.2田間試驗

田間試驗于2011年8月22日～9月23日在淄博市張店區傅家鎮高家村蘋果園進行，蘋果品種為新世界，樹齡12年。以估算蘋果總產量1000kg的果園區域為一個小區，一共設置5個小區，其中2個小區用于毒死蜱2種濃度噴藥處理，不同濃度噴藥小區之間設一小區，不施藥做為隔離區，另設1個小區做為空白對照。均采用噴霧方式施藥，施藥濃度分別為750，1500mg／kg（推薦施藥濃度為200～300mg／kg），各施藥3次、施藥間隔期均為10d，采樣在*后一次施藥后**進行，采集樣品為蘋果全果。

1.3加工試驗

鮮榨果汁和濃縮果汁加工方法按照文獻［6–7］方法進行。

1.4取樣方法

每種試驗農藥有16個取樣點，每份樣品5個平行檢測，每30個樣品插入1組質量控制樣。

1.5樣品前處理

稱取25g（精確至0.01g）樣品（蘋果去核，經組織搗碎機搗碎；濃縮果汁需加入20mL去離子水）、50mL乙腈，高速勻漿2min，抽濾，濾渣用25mL乙腈重復提取一次，合并濾液至250mL分液漏斗中，加入8g氯化鈉，振搖1min，室溫下靜止分層。將上層提取液經無水硫酸鈉干燥后轉移至250mL燒瓶中，于30℃下旋轉蒸發濃縮至干，用丙酮準確定容至5.0mL，過0.25μm濾膜后供檢測分析。

1.6色譜條件

AgilentHP6890N氣相色譜儀（FPD檢測器，測磷濾光片）；色譜柱：DB–1701型（30m×0.25mm，25μm）；柱溫：150℃保持2min，然后以8℃／min升溫至250℃；進樣口溫度：220℃；檢測器溫度：250℃；載氣流速1.5mL／min；空氣流速：100mL／min；氫氣流速：75mL／min；補充氣流速：60mL／min；進樣體積：1.0μL；分流比：1∶10。

2結果與討論

2.1標準曲線繪制

毒死蜱采用外標法定量。移取配制好的不同質量濃度的標準溶液，在1.6色譜條件下進樣檢測，得到響應值（峰面積）與進樣質量濃度的線性回歸方程。當進樣質量濃度為0.02～1.0mg／L時，二者呈線性關系，線性方程為y=43168x+11965，r2=0.9979。

2.2方法靈敏度

取1.0mg／kg毒死蜱標準溶液1μL，進行分析，色譜圖見圖1。由圖1可以看出，毒死蜱的保留時間為12.125min，色譜峰峰形對稱，響應值高，雜質峰與目標峰實現了較好分離，未對目標物分析造成干擾。按照3倍噪聲（S／N=3）計算，儀器對毒死蜱的*小檢出量為0.228ng，其方法檢出限為0.039mg／kg。

2.3加標回收率及精密度

按照1.5樣品前處理方法進行加標回收試驗，設計添加濃度為0.02mg／kg，在檢測過程中，質量控制樣加標水平在0.02～0.1mg／kg之間，平行檢測5次，其回收率和精密度見表1。結果顯示質控樣誤差均在農殘檢測允許范圍內，說明各批次樣品農殘檢測結果可靠。

2.4加工過程對蘋果及其產品中農藥殘留的影響

本試驗共抽取蘋果清汁、濁汁加工流程中包括原果、果汁、果渣等共計16道工序的樣品進行了農藥殘留量的檢測，檢測結果見表2。

由表2可以看出，在清洗過程中毒死蜱的去除率為49.5%（低濃度）和32.9%（高濃度），這是由于農藥大部分是附著在果皮表面，因而清洗能有效地去除全果中的農藥殘留。在濁汁中不論是高濃度噴灑還是低濃度噴灑，濁汁中的農藥殘留量均很低，而

在濁汁渣中農藥殘留量很高，這是由于毒死蜱非內吸性農藥，農藥在施用過程中主要是附著在蘋果表皮中，果肉中殘留量較低。在果汁的濃縮過程中，隨著果汁中水分的減少，果汁中的農藥殘留量比濃縮前有所提高，從表2中可以看出，濁汁在濃縮過后，所有農藥在果汁中的殘留量都顯著提高。

3結論

由于在田間噴灑的農藥主要附著于蘋果表面，因而清洗能去除相當一部分殘留在蘋果表面的農藥；但隨著時間推移，小部分農藥會滲透蘋果的果皮而進入到果肉中，因而在果汁中有很少的殘留，但殘留量遠遠低于歐盟標準（0.05mg／kg）和國家標準（1.0mg／kg）。在濁汁加工工藝中的濃縮過程中，農藥的殘留量出現了顯著的提升，說明濃縮對農藥殘留有明顯的增加作用。