鉛是一種累積性有毒重金屬,它會影響人體的腎功能、內分泌系統和中樞神經系統,導致記憶力減退、致盲甚至死亡。RoHS指令中對鉛含量的*大允許值為1000μg／g，在一些熱穩定性較差的塑膠部件中會含有鉛，歐盟RoHS指令涉及的電子電氣產品中幾乎每一類產品都需要用到塑膠部件，由此可見準確測定電子電器產品中鉛的含量尤為重要。測量不確定度是表征合理地賦予被測量值的分散性，與測量結果相聯系的參數[1,2]，測量結果的可用性很大程度上取決于其不確定度的大小，不確定度評定使得測量結果更科學、更真實。筆者以電子電氣產品中的塑膠部件為研究對象，采用痕量檢測應用*為廣泛的電感耦合等離子體發射光譜（ICP-AES）測量其中鉛含量并對測量結果的不確定度進行了評定。

1實驗部分

1．1主要儀器與試劑

電感耦合等離子體發射光譜儀：ICAP6300型，美國Thermo公司；微波消解儀：Milestone／EthosOne型，意大利Milestone公司；電子天平:TB–215D型，美國Denver公司；超純水系統：SyneryUV型，美國Millipore公司；硝酸：優級純，廣州化學試劑廠；雙氧水：分析純，廣州化學試劑廠；鉛標準儲備液：1000mg／L，國家標準物質研究中心。

1．2測定方法

在歐盟RoHS指令涉及的電子電氣產品中，幾乎每一類產品都需要用到塑膠，因此實驗選取樣品為電子電氣產品中的塑膠部件。將樣品粉碎至0.5mm×0.5mm×0.5mm以下顆粒，稱取0.1～0.2g到消解罐中，加入8mLHNO3和2mLH2O2后轉移到微波消解儀中進行完全消解，然后將消解液定容至25mL，并過濾到試管中，過濾后的溶液采用電感耦合等離子體發射光譜法(ICP–AES)進行分析，分析波長為216.9nm，*后用外標法定量求出總鉛含量。

2數學模型

電子電氣樣品中鉛含量按下式計算：

3測量不確定度來源分析

從檢測過程和數學模型分析，測量不確定度主要來源有標準系列稀釋配制過程引入的不確定度、標準曲線擬合引入的不確定度、測量重復性引入的不確定度、加標回收率引入的不確定度、天平稱量過程和溶液*終定容過程引入的不確定度。

4不確定評定

4．1標準系列溶液配制引入的不確定度

4.1.1標準儲備液引入的不確定度

1000mg／L的鉛標準儲備液購于國家標準物質研究中心，標準物質證書給出的不確定度為2mg／L，按均勻分布(k=3)考慮，則相對標準不確定度：

4.1.2玻璃儀器引入的不確定度

由標準儲備液逐級稀釋配制成標準工作液的過程中使用了2只1mL和4只5mL的A級移液管，6只100mL的A級容量瓶，檢定證書給出的1mL和5mLA級移液管容量允差分別為0.008mL和0.01mL，100mLA級容量瓶容量允差為0.1mL。按三角分布考慮，k=6，則1mL分度移液管引入的相對不確定度:

系列標準溶液配制過程玻璃儀器引入的相對不確定度：

由于稀釋過程中，移液管和容量瓶交互式的溶液處于相同溫度，因此可忽略溫度帶來的影響，則標準系列溶液配制引入的不確定度：

4．2標準曲線擬合引入的不確定度

對空白及一系列標準溶液進行測定，每個濃度點重復測量3次。各濃度點ci和從儀器上測得分析線強度Yi見表2。用*小二乘法擬合得出標準曲線的線性方程為Yi=a+bci，其中工作曲線截距a=1.0790，工作曲線斜率b=736.1062，相關系數r=0.99997。由線性方程計算出的鉛質量濃度為c=0.7855mg／L。

由表2數據計算出標準曲線引入的不確定度:

標準曲線引入的相對標準不確定度：

4．3測量重復性引入的不確定度

在相同條件下，對同一電子電氣產品塑膠部件中的鉛含量進行6次測量，結果見表1。

根據貝塞爾公式得重復性引入的標準不確定度：

相對標準不確定度：

4．4加標回收率引入的不確定度

由于樣品的前處理過程可能導致鉛的損失或者污染等，使得樣品中的鉛不能****進入到測定液中，實驗采用與所測試樣水平相近的標準溶液添加于試樣中進行回收試驗，6次加標回收率測定結果分別為95.6%，94.7%，93.4%，92.8%，96.3%，97.1%，平均回收率(f)為95.0%，標準偏差s=1.67%，則其標準不確定度和相對標準不確定度：

4．5樣品溶液定容后的總體積引入的不確定度

樣品溶液經消解完全后用25mL的A級容量瓶定容，根據檢定規程JJG196–2006［3］，其*大容量允許誤差為0.03mL，按三角分布考慮，k=6。因在定容過程中使用的是7個不同的容量瓶，合成得25mL的A級容量瓶引入的相對標準不確定度：

4．6稱量過程引入的不確定度

樣品稱量使用電子天平，電子天平的稱量不確定度來源［4］：稱量重復性，已包含于urel(R)中，不必另行計算；根據電子天平提供的資料，其分辨率為0.1mg，按均勻分布考慮，k=3，得出分辨率引入的不確定度：u(m1)=0.1／3＝0.0577(mg)；天平校

準產生的不確定度，查檢定證書，其*大允許稱量誤差為0.15mg，按均勻分布考慮，k=3，換算成標準偏差：u(m2)=0.15／k=0.0866(mg)。兩項合并得樣品稱量引入的標準不確定度:

則相對標準不確定度：

5相對合成標準不確定度

由各相對標準不確定度分量合成得樣品中總鉛含量測定結果的相對合成標準不確定度：

6擴展不確定度與結果表示

當取置信概率p為95%時，擴展因子k=2，則樣品中總鉛含量測定結果的相對擴展不確定度Urel=2×0.0119=2.38%。電子電氣產品塑膠部件中總鉛含量的*佳估計值w=149.07mg／kg，得擴展不確定度U=149.07×2.40%=3.55(mg／kg)。

電子電氣產品塑膠部件中總鉛含量表示為。