測(cè)定抗氧劑中氯化物一般采用氧瓶燃燒法，**將有機(jī)氯轉(zhuǎn)為無(wú)機(jī)氯離子，以電位計(jì)通過(guò)測(cè)定電勢(shì)而確定氯的含量，該法特點(diǎn)：（1）取樣量小，要求分析儀器精度高；（2）選用硬質(zhì)玻璃碘瓶作氧瓶（其瓶塞下端與鉑絲的熔接須由專(zhuān)業(yè)人員制做，并備用數(shù)個(gè)），成本高；（3）操作繁瑣，由于試樣分解過(guò)程中離子性質(zhì)活潑，鉑絲鉑板常被燒斷、燒穿，造成試樣燃燒不徹底，硫離子干擾使測(cè)定結(jié)果波動(dòng)較大。離子色譜法操作簡(jiǎn)便，對(duì)常見(jiàn)陰、陽(yáng)離子分析有較高的靈敏度，尤其適合于陰離子分析，已廣泛應(yīng)用于環(huán)境、食品衛(wèi)生、石油化工等領(lǐng)域［1–4］。測(cè)定抗氧劑中氯化物時(shí)一般采用氧瓶燃燒法，但操作繁瑣［5–6］。筆者通過(guò)改變?nèi)跇臃椒ǎ捎脡A融法處理樣品使氯離子以氯化鈉的形式固定，然后用離子色譜法測(cè)定抗氧劑300中氯離子的含量。方法簡(jiǎn)便快速、成本低，準(zhǔn)確度高，能滿(mǎn)足生產(chǎn)需要。

抗氧劑300［化學(xué)名稱(chēng)為4，4-硫代雙（6-叔丁基-3-甲基苯酚）］，是一種典型的硫代雙酚類(lèi)抗氧劑。抗氧劑300因其結(jié)構(gòu)的特殊性而具有游離基終止劑和氫過(guò)氧化物分解劑的雙重功能，與碳黑共用時(shí)顯示出優(yōu)良的協(xié)同效應(yīng)。抗氧劑300是橡膠、聚烯烴、塑料等制品的高效主抗氧劑，特別是作為聚乙烯電纜電線材料的抗氧劑作用效果尤為突出。由于抗氧劑300合成時(shí)以二氯化硫?yàn)樵希a(chǎn)品中如果母液循環(huán)次數(shù)太多或水洗不完全，會(huì)導(dǎo)致抗氧劑300中氯離子的含量相差幾倍甚至上百倍。有些用戶(hù)尤其是出口訂單的用戶(hù)，對(duì)氯離子有明確限量，因此對(duì)抗氧劑300中殘留氯離子含量進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)定尤為重要。

1實(shí)驗(yàn)部分

1．1主要儀器與試劑

離子色譜儀：DX–2000型，配Chromeleon色譜工作站，電導(dǎo)檢測(cè)器，美國(guó)賽默飛世爾科技公司；自動(dòng)再生抑制器：RFICASRS300型，內(nèi)徑為4mm，美國(guó)賽默飛世爾科技公司；超純水系統(tǒng)：BarnsteadSmart2型，美國(guó)賽默飛世爾科技公司；

醫(yī)用塑料注射器：1.0mL；微孔濾膜：0.22μm；氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.0g／L，上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院；實(shí)驗(yàn)用水為超純水，電導(dǎo)率小于1.0μS／cm。

1．2色譜條件

色譜柱：DionexIonpacAS11型（250mm×4mm）；保護(hù)柱：IopacAGAS11型（50mm×4mm）；進(jìn)樣量：25μL；流動(dòng)相：30mmol／L氫氧化鉀溶液，流速為1.0mL／min；抑制電流：75mA。

1．3樣品處理

將剛玉坩堝（20mL）洗凈，充分烘干。用天平稱(chēng)量試樣1.5～2.0g（準(zhǔn)確至0.0001g），置于剛玉坩堝中，加入分析純乙醇2mL，緩慢振搖至試樣潤(rùn)濕，然后加入氫氧化鈉（分析純）顆粒1.0～2.0g，搖勻。

將坩堝放在加熱板上緩慢加熱，溫度控制在80℃以下，待乙醇完全揮發(fā)后，加熱到200℃以上，直到無(wú)白煙冒出。將坩堝上蓋，留一個(gè)小縫，放入馬弗爐中，緩慢升溫至800℃左右，大約1～2h后，坩堝中沒(méi)有黑色物即可。待坩堝冷卻后，用去離子水反復(fù)沖洗，于250mL容量瓶定容。同時(shí)做空白樣品。

1．4樣品測(cè)試

用上述容量瓶中的樣品溶液沖洗0.22μm微孔濾膜，然后將樣品溶液經(jīng)0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后于離子色譜儀上進(jìn)行分析。

2.結(jié)果與討論

2．1分離條件的優(yōu)化

分別選用不同濃度的氫氧化鉀淋洗液，對(duì)含有氯離子的樣品進(jìn)行分離，結(jié)果表明30mmol／L氫氧化鉀適合于氯離子分離。

淋洗液的流速對(duì)氯離子的保留時(shí)間、分離度和靈敏度都有一定影響，在選定淋洗液濃度為30mmol／L的基礎(chǔ)上，選擇不同淋洗液流速進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果表明，淋洗液流速為1.0mL／min時(shí)氯離子分離效果理想。

2．2標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及檢出限

用1.0g／L氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液分別配制濃度為0.1，1.0，10.0，20.0，40，60mg／L的系列氯離子標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，分別利用25μL定量環(huán)進(jìn)樣分析，以色譜峰面積（X）對(duì)氯離子質(zhì)量濃度（Y）進(jìn)行線性回歸，得回歸方程為Y=3.7297X–0.6125，相關(guān)系數(shù)r＝0.9982，線性范圍為0.1～60mg／L。以1.0mg／L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液為例，其離子色譜圖見(jiàn)圖1。

以3倍信噪比除以標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，計(jì)算得氯離子的檢出限為0.804μg／g。

2．3精密度試驗(yàn)

從淄博市某企業(yè)取不同批次抗氧劑300樣品3份，樣品母液循環(huán)次數(shù)和水洗時(shí)間不同。分別測(cè)定氯離子含量，重復(fù)測(cè)定6次，精密度試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，3批樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.57%，1.14%，0.36%。

2．4回收試驗(yàn)

在6份抗氧劑300樣品中分別加入不同含量的氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.3方法處理后進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可知，氯離子加標(biāo)回收率為98.84%～100.90%。

2．5樣品測(cè)定

取某廠不同批次抗氧劑300樣品3份，分別測(cè)定其氯離子含量，重復(fù)測(cè)定3次，分析結(jié)果見(jiàn)表3。其中2號(hào)樣品中氯離子色譜圖見(jiàn)圖2。

所取3份樣品母液循環(huán)次數(shù)和水洗時(shí)間不同，2#母液循環(huán)次數(shù)較少，水洗時(shí)間較長(zhǎng)；3#母液多次循環(huán)，水洗時(shí)間較短；1#樣品母液循環(huán)和水洗時(shí)間介于2號(hào)和3號(hào)樣品之間。由試驗(yàn)結(jié)果可知，隨母液循環(huán)次數(shù)減少和水洗時(shí)間的延長(zhǎng)，樣品中氯離子殘留呈降低趨勢(shì)，減少母液循環(huán)次數(shù)和延長(zhǎng)水洗時(shí)間可降低氯離子殘留量。

3結(jié)語(yǔ)

采用離子色譜技術(shù)分析抗氧劑300中微量氯離子含量，方法具有靈敏度高、快速、精確度高等優(yōu)點(diǎn)，適合于抗氧劑300氯離子含量低的樣品中氯離子的分析。該法可用于進(jìn)出口抗氧劑300中氯離子含量測(cè)定。