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液質(zhì)聯(lián)用中的進樣與質(zhì)譜技術(shù)

作者:宋檢 時間:2022-10-27 來源:互聯(lián)網(wǎng)

ESI和APCI是大氣壓離子化(API)技術(shù),與經(jīng)典的質(zhì)譜離子源處于低壓(真空)條件下不同,樣品的離子化是在大氣壓下進行的,因此APIMS要有從有從大氣壓之真空的接口及離子傳輸?shù)妊b置。


API是軟電離技術(shù),得到的質(zhì)譜中主要是分子量信息。對于未知物分析,準確質(zhì)量測定以及由此得到的化合物元素組成(分子式)、不飽和度(環(huán)雙鍵數(shù)或雙鍵相當數(shù))及同位素風度比等數(shù)據(jù)是十分重要的。


為了得到化合物更多的結(jié)構(gòu)信息,需要進行多級質(zhì)譜分析。此外,APIMS可選用不同類型的質(zhì)譜儀以滿足工作的需要。本入門將討論與API離子源連接的各種質(zhì)量分析器的性能特點。


電噴霧和高電壓的連接

無論是電噴霧或是氣動輔助電噴霧,噴霧針均處于高電場下。就原理而言,電場的產(chǎn)生可將高壓電源連接至噴霧針而將離子源接地,或者相反,將噴霧針接地而將離子源接至高壓,還可將噴霧針和離子源分別接至不同的電源。選擇何種接法,取決于所用的質(zhì)譜儀和液相分離聯(lián)用系統(tǒng),以將離子從離子源的大氣壓腔轉(zhuǎn)移至質(zhì)量分析器的真空中。四級桿質(zhì)譜儀,噴霧針可謂+ - 5 kV,而反電*(取樣孔)處于地電壓;在扇形磁場質(zhì)譜儀中,當用ESI源時,加速電壓常限于3-5kV,故噴霧針電壓對地位8-10 kV。為了保護操作者,離子源的設(shè)計應適當絕緣或有安全內(nèi)鎖。如噴霧針為高壓,與HPLC或注射器泵鏈接應采用熔融二氧化硅毛細管。應當注意,如毛細管中充滿電解質(zhì)溶液,熔融二氧化硅毛細管不再是絕緣體,而是一個電阻。此時,如操作者接觸噴霧針或注射泵的針和活塞,可因點擊而刺痛。為安全起見,當ESI工作時(加上了高壓),操作者不應該拆裝鏈接管線。更好的方法是將注射器泵接地。


值得注意的是,噴霧針鏈接高壓是否會影響樣品經(jīng)熔融二氧化硅毛細管的傳輸,以及在和毛細管電泳聯(lián)用時是否干擾毛細管電泳系統(tǒng)的工作。毛細管電泳獨立工作是,通常在養(yǎng)雞和陰*間加以30kV的電壓。在CE/MS正離子操作時,陰*處于噴霧針的電壓,如5kV。這樣加在毛細管柱上的電壓降低至25kV,導致分析時間的延長。在簡單的CE/MS系統(tǒng)中,從CE電源流出的電流只有很少的部分為帶電霧滴所帶走,大部分電流流入ESI源。ESI電源是設(shè)計為供電電源的,而不是接受電流的。如ESI電源接受的電流太多,電源內(nèi)部反饋電路將不能保持電源輸出電壓的穩(wěn)定,導致輸出電壓失控升高和電噴霧的不穩(wěn)定。

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