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氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的校準(zhǔn)探討

作者:宋檢 時(shí)間:2022-11-08 來源:互聯(lián)網(wǎng)

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(以下簡(jiǎn)稱“氣質(zhì)聯(lián)用儀”)因具有高靈敏度和高選擇性被廣泛應(yīng)用于石油化工、醫(yī)藥分析、環(huán)境檢測(cè)、食品安全檢測(cè)等領(lǐng)域,其中三重四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀在各行各業(yè)的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)*為多見。為了保證其檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠,對(duì)該儀器進(jìn)行計(jì)量校準(zhǔn)是非常必要的。下面筆者就校準(zhǔn)三重四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀過程中遇到的一些問題進(jìn)行探討。

一、調(diào)諧

氣質(zhì)聯(lián)用儀校準(zhǔn)前**要通知客戶開機(jī)抽真空,抽真空一般要四五個(gè)小時(shí)甚至更長(zhǎng)時(shí)間,如果當(dāng)天開機(jī)抽真空,校準(zhǔn)工作未必能當(dāng)天完成。在校準(zhǔn)儀器前必須調(diào)諧,通過調(diào)諧能使儀器達(dá)到*好的靈敏度及*佳的分辨力。JJF1164-2006《氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀校準(zhǔn)規(guī)范》中要求用全氟三丁胺進(jìn)行自動(dòng)調(diào)諧或手動(dòng)調(diào)諧,直到調(diào)諧通過為止。從調(diào)諧報(bào)告中可以得到校準(zhǔn)規(guī)范中的兩個(gè)指標(biāo):分辨力和質(zhì)量范圍。分辨力即半峰寬,它的值有無偏差與峰形有很大的關(guān)系,如果峰形不好,半峰寬就不夠準(zhǔn)確。質(zhì)譜儀調(diào)諧沒有達(dá)到*佳狀態(tài)、離子源被污染了或者燈絲老化了都可能導(dǎo)致峰形不好,可通過再一次調(diào)諧儀器、清洗離子源或更換燈絲來改善峰形。如果報(bào)告上沒有≥600的高質(zhì)譜峰則很可能是四級(jí)桿被污染了,平時(shí)高沸點(diǎn)的樣品做多了就容易污染四級(jí)桿,這就需要清洗四級(jí)桿。

調(diào)諧通不過的原因有很多,離子源被污染了、離子體臟了、四級(jí)桿被污染了等,但絕大多數(shù)是因?yàn)槁狻U{(diào)諧報(bào)告中氮?dú)馀c氧氣的比例如果是4∶1左右或氮?dú)獯笥?0%,那就是漏氣了。正常情況下,水、氮?dú)?、氧氣都不超過3%。氣相部分和質(zhì)譜部分都可能漏氣。氣相部分漏氣多是因?yàn)橐恍┙?jīng)常拆卸的接頭密封墊圈沒有裝好、破損或老化;質(zhì)譜部分則多是因?yàn)閭鬏斁€末端的色譜柱螺帽處溫度反復(fù)變化造成松動(dòng)后漏氣,或是因?yàn)檠b色譜柱時(shí)螺帽擰得太緊,把石墨圈壓碎了導(dǎo)致漏氣。丙酮檢漏是現(xiàn)在常用的方法。用棉簽蘸取少量丙酮,涂在容易發(fā)生漏氣的部位,每次只能涂一個(gè)位置,如果涂完后,工作站即時(shí)基線出現(xiàn)一個(gè)峰,即丙酮峰,就表明該地方漏氣了,需要更換或重新安裝零配件。

二、信噪比

校準(zhǔn)規(guī)范中EI源和負(fù)CI源的信噪比都是進(jìn)1μL100pg/μL的八氟萘-異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),提取m/z=272,計(jì)算信噪比;正CI源是進(jìn)1μL10.0ng/μL的苯甲酮-異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),提取m/z=183,計(jì)算信噪比。在校準(zhǔn)這個(gè)項(xiàng)目時(shí),需要注意的是MS里閾值的設(shè)置。因?yàn)殚撝蹈咦叱鰜淼幕€是一條直線,無法得到噪聲的高度。所以一般把閾值設(shè)為10左右。很多儀器都有自動(dòng)計(jì)算信噪比功能,但筆者覺得*好還是從譜圖上讀取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的信號(hào)高度以及一定時(shí)間范圍內(nèi)的噪聲高度來獲得儀器的信噪比。因?yàn)椴煌瑥S家的儀器,系統(tǒng)里信噪比的計(jì)算方法不盡相同,作為檢定員,應(yīng)該采用同一種固定的方法計(jì)算每臺(tái)儀器的信噪比。

現(xiàn)在很多儀器用久了,調(diào)諧通過了,但是信噪比無法達(dá)到校準(zhǔn)規(guī)范的要求,亦即靈敏度降低了。此時(shí)可通過以下手段提高靈敏度:一是清洗離子源;二是更換新柱子,保證柱子有較高的柱效;三是清洗、活化或更換襯管,保證進(jìn)樣口不被污染。

三、質(zhì)量準(zhǔn)確性

校準(zhǔn)規(guī)范中質(zhì)量準(zhǔn)確性是用10.0ng/μL的硬脂酸甲酯-異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做的。校準(zhǔn)規(guī)范要求有效數(shù)值保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。有的氣質(zhì)聯(lián)用儀的質(zhì)荷比的圖上只有整數(shù),此情況下可把小部分質(zhì)荷比圖放大,整數(shù)后面就會(huì)出現(xiàn)一位小數(shù);有的儀器(像島津)可以通過系統(tǒng)設(shè)置改變小數(shù)點(diǎn)后的有效數(shù)字。

四、定量重復(fù)性

定量重復(fù)性可以用10.0ng/μL的六氯苯-異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做,也可以用客戶的工作標(biāo)準(zhǔn)溶液做。校準(zhǔn)規(guī)范中定量重復(fù)性的參考指標(biāo)RSD只要≤10%,但是在實(shí)際校準(zhǔn)過程中經(jīng)常會(huì)超過10%。筆者認(rèn)為主要有3個(gè)原因:(1)進(jìn)樣誤差:進(jìn)樣誤差將直接影響定量結(jié)果的重復(fù)性。如果自動(dòng)進(jìn)樣的氣質(zhì)定量重復(fù)性不好,就有可能是進(jìn)樣針堵塞或泄漏了,或者是進(jìn)樣口墊子漏氣了;如果是手動(dòng)進(jìn)樣,插拔針的快慢以及操作人員的熟練程度都影響著定量重復(fù)性。對(duì)于手動(dòng)進(jìn)樣,筆者建議進(jìn)樣快拔針慢,這樣能防止組分在拔針時(shí)還沒有完全進(jìn)入柱子而隨針跑出,引起進(jìn)樣誤差。(2)儀器的離子源污染了、離子源加熱器不穩(wěn)定。(3)影響正常積分的拖尾峰、歪斜峰或者始終不斷升高的總離子流色譜圖也會(huì)導(dǎo)致定量重復(fù)性差。此時(shí)可通過調(diào)整載氣流速、更換襯管以及老化柱子等方法來獲得較好的重復(fù)性。

作者:王知 沈亞芹

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