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廣州生物院在非金屬催化的含氮雜環(huán)合成中取得新進(jìn)展

作者:宋檢 時間:2022-11-22 來源:互聯(lián)網(wǎng)

中國科學(xué)院廣州生物醫(yī)藥與健康研究院朱強(qiáng)研究組在非金屬催化的2-胺基苯并噻唑合成研究中取得新進(jìn)展,相關(guān)研究成果近期發(fā)表在《化學(xué)通報》(Chem.Commun.,2016,DOI:10.1039/C6CC04394A)雜志上。

通過脫氫偶聯(lián)反應(yīng)來構(gòu)建C-C鍵和C-雜原子鍵,不需要預(yù)先活化底物,反應(yīng)的副產(chǎn)物少,是一類原子經(jīng)濟(jì)性好的化學(xué)轉(zhuǎn)化,符合現(xiàn)代有機(jī)合成的發(fā)展趨勢。基于這一策略,過渡金屬催化的脫氫偶聯(lián)反應(yīng)在近二十年中得到了*大的發(fā)展。但是,過渡金屬殘留、反應(yīng)條件苛刻等問題也限制了它們的廣泛應(yīng)用。近年來,碘化物媒介或者催化的氧化偶聯(lián)反應(yīng)取得了快速的發(fā)展,它們能夠很好地解決過渡金屬反應(yīng)體系中的金屬殘留問題。同時,相對于過渡金屬,碘化物參與的反應(yīng)體系往往反應(yīng)條件更加溫和,而且底物適用性更好。

朱強(qiáng)課題組在高價碘參與或者催化的脫氫偶聯(lián)反應(yīng)用于合成含氮雜環(huán)這一研究方向上已經(jīng)取得了一些成果(Chem.Eur.J.,2012,18,13964;Org.Lett.,2013,15,3476;Chem.Commun.,2013,49,7352.)。在此基礎(chǔ)上,課題組*近發(fā)展了“一鍋法”合成2-胺基苯并噻唑類衍生物的新方法。2-胺基苯并噻唑這一核心骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中,具有廣譜的生物活性。該方法以各種一級、二級脂肪胺、芳胺甚至氨基酸酯衍生的甲酰胺為胺源,通過碘化物和過氧化物促進(jìn)的脫羰基形成相應(yīng)的胺基自由基中間體,然后對芳基異硫氰酸酯的加成以及相應(yīng)的硫自由基的環(huán)合,得到各種2-位胺基取代的苯并噻唑。該方法與傳統(tǒng)的合成這類化合物的方法相比,具有胺基類型廣泛、無過渡金屬參與等優(yōu)點(diǎn)。

該項目得到了國家自然基金項目(21532009,21472190和21272233)以及廣東省自然基金項目(2014A030313796)的資助。

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