作者:宋檢 時間:2022-11-24 來源:互聯網
氧基簇合物是由金屬或非金屬與氧結合形成的金屬氧合團簇或非金屬氧合團簇,它是化學和材料科學的重要前沿,已應用到催化工業、醫藥和功能材料等領域。然而,與有機合成方法學比較,氧合團簇的合成方法有限,其合成存在一定的盲目性。
因此,發展新的合成方法學,探索不同屬性氧合團簇的設計合成與組裝規律研究,不僅對合成化學與結構化學的發展具有重要科學意義,而且對合成特定性能的功能材料具有指導作用。
基于此,中國科學院福建物質結構研究所為主要完成單位,楊國昱、鄭壽添、孫燕瓊、張漫波、程建文為主要完成人的“氧基簇合物的設計合成與組裝策略”項目聚焦氧合團簇的設計合成與組裝這一基本科學問題,在過渡金屬氧合團簇、稀土氧合團簇及主族金屬氧合團簇等領域提出了相應的設計合成與組裝策略并成功實施。
項目在過渡金屬氧合團簇化學領域:建立了缺位取代金屬氧簇的水熱合成方法,將缺位取代反應由“水溶液合成”拓展到“水熱合成”;提出了缺位點結構導向思想,同時,提出了簇-有機骨架的概念;創新性、系統性地研究了釩氧簇籠上的第二取代反應,不僅豐富了金屬氧合團簇的取代類型,而且因第二金屬的引入,進一步強化了釩氧團簇的功能。
項目在稀土氧合團簇化學領域:提出螺旋管的構建策略,設計合成了系列稀土(羧基)氧合團簇構建的稀土—有機螺旋管,當第二配體存在或第二配體與第二金屬同時存在時,仍可構建系列螺旋管;提出協同配位策略,不僅實現了兩種有機配體間的協同配位,而且實現了無機配體與有機配體間的協同配位,合成了系列稀土氧合輪簇層與過渡金屬簇單元或輪簇層構建的簇—有機骨架。上述工作不僅在配體和簇單元間提供了一些新穎的配位模式,而且在構筑拓展孔狀無機固體方面提供了一些新的指導。
項目在主族金屬氧合團簇化學領域:首次以有機結構導向劑合成了基于六核鍺氧環簇層與二核銦氧簇鏈構建的12—元環大孔鍺酸銦;首次以配合物為結構導向劑合成了具有藍光發射的24—元環超大孔鍺酸鎳,發現金屬鍵可存在于含水含氧的溫和水(溶劑)熱條件下合成的鍺酸鹽中,打破了以往金屬鍵只存在于無水無氧環境下的苛刻條件限制;提出自聚合與誘導聚集成簇思想,在水熱條件下合成了系列高核稀土鍺氧團簇—有機骨架。進一步通過第二配體的空間位阻調控,不僅使骨架由致密到空曠,而且實現其功能化,為溫和條件下合成稀土鍺氧團簇提供了重要參考。與熔鹽法比較,溫和水熱法填補了高核稀土鍺氧團簇合成方法上的空白,解決了鍺源與稀土源在溫和水熱條件下的反應瓶頸問題。
功夫不負有心人。項目在氧合團簇化學領域取得了系列自主創新性成果,形成了獨特的氧合團簇化學研究體系,推動了氧合團簇化學的發展;提出的相關學術思想,如缺位導向、缺位協同導向、導向組裝、配體誘導、協同配位及自聚合與誘導聚集等,不僅為今后工作打下基礎,而且被國內外同行在Chem. Rev.、Chem. Soc. Rev.及Coord. Chem. Rev.等期刊中多次引用和高度評價,部分成果“氧基簇合物的設計合成及性能”獲2010年福建省自然科學一等獎,項目榮獲了2016年度國家自然科學二等獎。
團隊在科研上永攀高峰。項目在Angew. Chem. Int. Ed.、J. Am. Chem. Soc.及Chem. Soc. Rev.等期刊上發表的20篇主要論文被他引2700余次。8篇代表論文被他引1450余次,單篇*高他引390余次。應邀在徐如人先生等主編的Modern Inorganic Synthetic Chemistry中撰寫第11章;應邀為Chem. Soc. Rev.及Chem. Rev.撰寫綜述各1篇;應科學出版社邀請主編《氧基簇合物化學》專著1部。多次在國內外學術會議上作大會及邀請報告。
項目在人才團隊建設上結出了豐碩的果實。培養青年人才60余人,其中多名研究生獲各類冠名獎。項目負責人獲長江學者、國家杰青、國務院政府特殊津貼專家、百千萬人才工程***人選、中科院優秀研究生指導教師獎、中科院朱李月華優秀教師獎及盧嘉錫優秀導師獎等。項目第二完成人入選國家青年千人計劃及閩江學者等。
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