作者:宋檢 時間:2022-12-13 來源:互聯網
如何選擇性地控制分子的解離反應即化學鍵斷裂是從化學反應到分子器件等諸多領域的核心問題。表面單個分子化學反應包括分子在表面的運動、化學鍵斷裂等,都與分子的不同激發(fā)態(tài)直接相關。掃描隧道顯微鏡技術可以直接將非彈性隧穿電子注入到表面單個分子的電子激發(fā)態(tài)和振動激發(fā)態(tài),并通過控制非彈性隧穿電子的能量和注入位置,實現單分子在表面的選擇性激發(fā),同時具有原子級的空間分辨率和高能量分辨率,是研究表面單分子解離反應的理想手段。
由于掃描隧道顯微鏡通常用于測量靜態(tài)的原子和電子結構,以往利用掃描隧道顯微鏡對表面單分子化學反應的研究大多沒有探討化學反應的動力學過程,如電子弛豫、聲子激發(fā)等。然而,單分子化學反應的結果與分子中電子和聲子的相干動力學有直接的關聯性。如何將分子激發(fā)態(tài)的壽命與化學反應的動力學過程在時間、空間和能量的尺度上有機地聯系起來,目前還是一個巨大的挑戰(zhàn)。
中國科學院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心表面物理國家重點實驗室SF9組一直專注于基于掃描隧道顯微鏡的表征技術,如研發(fā)了具有自主知識產權的超高真空低溫掃描隧道顯微鏡/原子力顯微鏡以及基于掃描隧道顯微鏡的針尖增強拉曼光譜技術等。*近,他們組的博士生陳彩云、孔龍娟、王宇等在研究員陳嵐和吳克輝的指導下,利用掃描隧道顯微鏡實現了Au(111)表面單個H2S分子的解離,并與中國科學技術大學教授趙瑾、副教授鄭奇靖合作,結合時間分辨的非絕熱分子動力學研究了解離反應的動力學過程,揭示了分子激發(fā)態(tài)壽命與解離反應幾率直接相關。
他們在掃描隧道顯微鏡實驗中,利用隧穿電子誘導了H-HS和H-S的化學鍵斷裂。實驗研究和理論計算相結合的結果表明,隧穿電子促使分子振動被選擇性激發(fā),從而導致解離。實驗上發(fā)現這兩種不同解離過程的反應幾率具有不同的偏壓依賴性。結合從頭計算的非絕熱動力學模擬,可以在時間尺度上理解隧穿電子以及分子的振動激發(fā)誘導解離的整個動力學過程,并在定量上發(fā)現分子在表面的解離概率與分子激發(fā)態(tài)的壽命直接關聯。
這一工作表明,掃描隧道顯微鏡技術和從頭計算的非絕熱動力學模擬可以有效結合,并被廣泛地擴展,用于理解在表面注入電子誘導化學反應的動力學過程,為單分子表面動力學研究提供了新的技術手段和思路。
這項工作以Dynamicsofsingle-moleculedissociationbyselectiveexcitationofmolecularphonons為題在線發(fā)表在《物理評論快報》(PhysicalReviewLetters123,246804(2019)),相關工作獲得科技部、國家自然科學基金、北京市自然科學基金,中科院先導專項的支持。物理所表面物理實驗室研究員孟勝在計算方面、新加坡國立大學教授AndrewWee在實驗數據分析方面提供了幫助。
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