1 項目背景

1.1 任務(wù)來源

為適應(yīng)國家環(huán)境保護(hù)工作需要，完善國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)體系，根據(jù)中華人民共和國生態(tài)環(huán)境部《關(guān)于開展 2016 年度國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)項目實(shí)施工作的通知》（環(huán)辦函〔2016〕633 號） 要求，浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心承擔(dān)《固定污染源廢氣 共平面多氯聯(lián)苯的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》（編號為 2016-33）標(biāo)準(zhǔn)分析方法的制定工作。

1.2 工作過程

（1）成立標(biāo)準(zhǔn)編制小組，查詢相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料

2016 年 5 月，在接到編制《固定污染源排氣 多氯聯(lián)苯的測定 高分辨質(zhì)譜法》的任務(wù)后， 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制對專業(yè)技術(shù)的要求，選擇符合專業(yè)要求且有標(biāo)準(zhǔn)編制經(jīng)驗的人員成立標(biāo)準(zhǔn)編制組開張工作，小組成員具有多年多氯聯(lián)苯分析工作經(jīng)驗。

由于本課題組已于 1989 年即開始從事環(huán)境中多氯聯(lián)苯類污持久性有機(jī)污染物的分析研究，對于相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)資料較為熟悉，整理后，課題組主要參考美國環(huán)保署標(biāo)準(zhǔn)方法《 Chlorinated Biphenyl Congeners in Water, Soil, Sediment, Biosolids, and Tissue by HRGC/HRMS》（EPA 1668C-2010）[1]，歐盟標(biāo)準(zhǔn)《Stationary source emissions -Determination of the mass concentration of PCDDs/PCDFs and dioxin-like PCBs》（BS EN 1948-4:2010+A1:2013） [2]，《廢氣中的二噁英類物質(zhì)及共面 PCB 的測定方法》（JISK 0311：2005）[3]和文獻(xiàn)方法。

（2）組織專家論證，確定標(biāo)準(zhǔn)制定的技術(shù)路線和原則

2017 年 1 月完成了開題報告的編制，2017 年 3 月 4 日組織專家進(jìn)行論證，明確本標(biāo)準(zhǔn)修訂的技術(shù)路線、原則及內(nèi)容。會上專家聽取了標(biāo)準(zhǔn)主編單位所作的標(biāo)準(zhǔn)開題論證報告和標(biāo)準(zhǔn)草案介紹，經(jīng)質(zhì)詢、討論，形成以下論證意見：

i標(biāo)準(zhǔn)主編單位提供的材料齊全、內(nèi)容較為完整；

ii標(biāo)準(zhǔn)主編單位對方法標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)進(jìn)行了調(diào)研；

ⅲ 標(biāo)準(zhǔn)定為基本準(zhǔn)確，技術(shù)路線合理可行。

論證委員會通過該標(biāo)準(zhǔn)的開題論證，提出的具體修改意見和建議如下：

① 標(biāo)準(zhǔn)名稱改為《固定污染源排氣 多氯聯(lián)苯的測定 同位素稀釋/高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》；

② 標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)明確規(guī)定至少測定 18 種多氯聯(lián)苯，繼續(xù)調(diào)研水、氣、固廢污染源排放標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)一步明確標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍；

③ 確定至少一家單位從污染源采樣開始的全過程方法驗證，方法驗證選擇有代表性的實(shí)際樣品，進(jìn)一步細(xì)化驗證方案；

（3）研究建立標(biāo)準(zhǔn)方法，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)方法論證試驗

本項目主要研究內(nèi)容涉及廢氣樣品的采集和前處理方法、色譜分析條件的選擇和優(yōu)化、方法學(xué)研究等方面。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制組計劃任務(wù)書的要求，結(jié)合開題論證意見以及制定的標(biāo)準(zhǔn)要求，確定本次研究適用的廢氣范圍為無組織排放廢氣和有組織污染源排放廢氣，建立廢氣中多氯聯(lián)苯的采樣方法，并建立標(biāo)準(zhǔn)方法的實(shí)驗方案，進(jìn)行前處理方法條件的選擇、儀器條件的確定和方法精密度、準(zhǔn)確度及檢出限的測定等試驗。

（4）方法驗證工作

2017 年 5 月~2018 年 5 月，根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 168-2010） 的要求，選擇了臺州市環(huán)境監(jiān)測中心站、寧波市環(huán)境監(jiān)測中心、浙江大學(xué)熱能工程研究所二噁英實(shí)驗室、湖北省環(huán)境監(jiān)測中心站、泰州市環(huán)境監(jiān)測中心站、重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，6 家有資質(zhì)的實(shí)驗室進(jìn)行方法驗證。2018 年 5 月，對各實(shí)驗室反饋的實(shí)驗數(shù)據(jù)進(jìn)行了匯總和統(tǒng)計分析工作，初步編寫完成《固定污染源排氣 多氯聯(lián)苯的測定 同位素稀釋/高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》方法驗證報告。

（5）編寫標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明

2017 年 4 月~2018 年 9 月，根據(jù)方法研究結(jié)果、實(shí)驗室方法驗證結(jié)果，編制組開始編寫《固定污染源排氣 多氯聯(lián)苯的測定 同位素稀釋/高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》（征求意見稿） 和編制說明，待公開征求意見。

（6）召開征求意見稿審查會

2018 年 9 月 13 日，生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司主持召開了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿審查會。審查委員會聽取了標(biāo)準(zhǔn)主編單位所作的標(biāo)準(zhǔn)方法研究報告和驗證報告的內(nèi)容介紹，經(jīng)質(zhì)詢、討論，形成以下審 查意見：

i標(biāo)準(zhǔn)主編單位提供的材料齊全、內(nèi)容較完整；

ii標(biāo)準(zhǔn)主編單位對方法標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)進(jìn)行了調(diào)研；

ⅲ 標(biāo)準(zhǔn)定位基本準(zhǔn)確，技術(shù)路線可行，方法驗證內(nèi)容完善。

審查委員會通過該標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿的技術(shù)審查。建議按照以下意見修改完善后，提請公開征求意見：

① 為了與現(xiàn)有的環(huán)境管理需求相匹配，建議標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《固定污染源廢氣 共平面多氯聯(lián)苯的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》；

② 編制說明中補(bǔ)充標(biāo)準(zhǔn)方法內(nèi)容介紹、明確方法適用范圍及目標(biāo)化合物的確定依據(jù)；完善共平面多氯聯(lián)苯測定相關(guān)技術(shù)內(nèi)容；重新整理共平面多氯聯(lián)苯驗證數(shù)據(jù)；

③ 根據(jù)修改內(nèi)容調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)文本，增加采樣和樣品前處理的質(zhì)量控制指標(biāo)，結(jié)果計算增加TEQ 結(jié)果表示，增加 TEF 資料性附錄；

④ 按照《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 168-2010）和《環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南》（HJ 565-2010）對標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明進(jìn)行編輯性修改；

⑤ 編制說明與標(biāo)準(zhǔn)文本修改完成后，須充分征求相關(guān)領(lǐng)域?qū)＜乙庖姟?o:p>

（7）修改征求意見稿及編制說明

根據(jù)專家研討會意見，標(biāo)準(zhǔn)編制組對原標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行修改，補(bǔ)充了新控制標(biāo)準(zhǔn)及 分析方法，完善了技術(shù)路線圖，并根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)原則對文本進(jìn)行了修改補(bǔ)充，在此 基礎(chǔ)上，完善了標(biāo)準(zhǔn)文本征求意見稿及征求意見稿編制說明。

2 標(biāo)準(zhǔn)制修訂的必要性分析

2.1 多氯聯(lián)苯的理化性質(zhì)及環(huán)境危害

2.1.1 多氯聯(lián)苯的理化性質(zhì)

多氯聯(lián)苯（PCBs）是一類以聯(lián)苯為原料在金屬催化劑的作用下，高溫氯化合成的氯代聯(lián) 苯同系物與商業(yè)混合物的混合體系，其分子式為 C12H10-xClx，分子結(jié)構(gòu)式見圖 2-1。

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圖2-1多氯聯(lián)苯分子結(jié)構(gòu)式?

根據(jù)氯原子在苯環(huán)上的取代位置以及含氯原子數(shù)目的不同，理論上可以存在 209 種 PCBs 同系物，PCBs 的聯(lián)苯分子上被 1~10 個氯原子所取代。當(dāng)氯原子取代位置為 2,2’,6,6’時稱為鄰位；3,3’,5,5’稱為間位；4,4’稱為對位，如圖 2-1 所示。兩個苯環(huán)圍繞連接鍵旋轉(zhuǎn)，當(dāng)夾角為 0° 時，稱為共平面結(jié)構(gòu)，非鄰位共平面的 PCBs 被稱為共平面同族體。在實(shí)際環(huán)境體系中存在的PCBs 同系物有 100 多種，各種 PCBs 同系物在理化性質(zhì)、環(huán)境行為、誘變性和毒性等方面存在著很大的差異。