1 適用范圍

本標準規定了測定土壤和沉積物中六價鉻的堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法。

本標準適用于土壤和沉積物中六價鉻的測定。

當土壤和沉積物取樣量為 5.0 g，定容體積為 100 ml 時，本標準測定的六價鉻的方法檢出限為 0.5 mg/kg，測定下限為 2.0 mg/kg。

2 規范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

GB 17378.3 海洋監測規范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運輸

GB 17378.5 海洋監測規范 第 5 部分：沉積物分析

HJ 25.2 建設用地土壤污染風險管控和修復監測技術導則

HJ 494 水質 采樣技術指導

HJ 495 水質 采樣方案設計技術規定

HJ 613 土壤 干物質和水分的測定 重量法

HJ/T 91 地表水和污水監測技術規范

HJ/T 166 土壤環境監測技術規范

3 方法原理

用 pH 不小于 11.5 的堿性提取液，提取出樣品中的六價鉻，噴入空氣-乙炔火焰，在高溫火焰中形成的鉻基態原子對鉻的特征譜線產生吸收，在一定范圍內，其吸光度值與六價鉻的質量濃度成正比。

4 干擾和消除

在堿性環境（pH≥11.5）中，經氯化鎂和磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液抑制，樣品中三價鉻的存在對六價鉻的測定無干擾。

5 試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的去離子水。

5.1 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，優級純。

5.2 碳酸鈉（Na2CO3）。

5.3 氫氧化鈉（NaOH）。

5.4 氯化鎂（MgCl2）。

5.5 磷酸氫二鉀（K2HPO4）。

5.6 磷酸二氫鉀（KH2PO4）。

5.7 磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液：pH=7。

稱取 87.1 g 磷酸氫二鉀（5.5）和 68.0 g 磷酸二氫鉀（5.6）溶于水中，稀釋定容至 1 L。

5.8 堿性提取溶液。

稱取 30 g 碳酸鈉（5.2）與 20 g 氫氧化鈉（5.3）溶于水中，稀釋定容至 1 L，貯存在密封聚乙烯瓶中。使用前必須保證其 pH 值大于 11.5。

5.9 重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：基準試劑。

稱取 5.0 g 重鉻酸鉀于瓷坩堝中，在 105℃干燥箱中烘 2 h，冷卻至室溫，保存于干燥器內，備用。

5.10 六價鉻標準貯備液：ρ=1000 mg/L。

準確稱取 2.829 g（精確至 0.1 mg）重鉻酸鉀（5.9）溶于水中，稀釋定容至 1 L。也可直接購買市售有證標準物質或者有證標準溶液。

5.11 六價鉻標準使用液：ρ=100 mg/L。

準確移取 10.0 ml 六價鉻標準貯備液（5.10）加入 100 ml 容量瓶中，用水定容至標線， 搖勻。常溫保存 6 個月。

5.12 濾膜：0.45 μm。

5.13 聚乙烯薄膜。

6 儀器和設備

6.1 火焰原子吸收分光光度計。

6.2 鉻空心陰*燈或其他光源。

6.3 攪拌加熱裝置：具有磁力加熱攪拌器、控溫裝置，可升溫至 100℃。

6.4 真空抽濾裝置。

6.5 pH 計：精度為 0.1 pH 單位。

6.6 天平：感量為 0.1 mg。

6.7 尼龍篩：0.15 mm（100 目）。

6.8 一般實驗室常用儀器和設備。

7 樣品

7.1 樣品采集和保存

按照HJ/T 166或HJ 25.2的相關要求進行土壤樣品的采集和保存，按照HJ/T 91、HJ 494 或HJ 495的相關要求進行水體沉積物樣品的采集和保存，按照GB 17378.3的相關要求進行海洋沉積物樣品的采集和保存。樣品的采集與保存應使用塑料或玻璃的裝置和容器，不得使用金屬制品貯存器。

7.2 樣品的制備

按照 HJ/T 166，將采集的樣品在實驗室中風干、破碎、過尼龍篩（6.7）、保存。

注：樣品的干燥也可采用凍干法。

7.3 水分的測定

按照 HJ 613 測定土壤樣品（7.2）的干物質含量，按照 GB 17378.5 測定沉積物樣品（7.2） 的含水率。

7.4 試樣的制備

準確稱取 5.0 g（精確至 0.01 g）樣品（7.2）置于 250 ml 燒杯中，加入 50.0 ml 堿性提取溶液（5.8），再加入 400 mg 氯化鎂（5.4）和 0.5 ml 磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液（5.7）。放入攪拌子，用聚乙烯薄膜（5.13）封口，置于攪拌加熱裝置（6.3）上。常溫下攪拌樣品 5 min 后，開啟加熱裝置，加熱攪拌至 90℃～95℃，保持 60 min。取下燒杯，冷卻至室溫。用濾膜（5.12）抽濾，將濾液置于 250 ml 的燒杯中，用硝酸（5.1）調節溶液的 pH 值至 7.5±0.5。將此溶液轉移至 100 ml 容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，待測。

注 1：調節試樣溶液 pH 值時，如果有絮狀沉淀產生，需再用濾膜（5.12）過濾。

注 2：制備好的試樣，若不能立即分析，在 0℃～4℃下密封保存，保存期為 30 d。

7.5 空白試樣的制備

不加樣品，按照與試樣制備（7.4）相同的步驟制備空白試樣。

8 分析步驟

8.1 儀器參考條件

原子吸收分光光度計型號不同，佳測定條件也不同，可根據儀器使用說明書自行選擇。推薦的儀器測量條件見表 1。

表1儀器參考條件

8.2 工作曲線的建立

分別移取 0 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml 六價鉻標準使用液（5.11） 置于 250 ml 燒杯中，按照試樣制備的步驟，制備工作曲線溶液，參考濃度為：0 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L。以空白試樣（7.5）調儀器零點，按濃度由低到高順序依次測定其吸光度。以六價鉻濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，建立工作曲線。

8.3 試樣測定

按照與工作曲線的建立（8.2）相同的分析條件進行試樣（7.4）的測定。

8.4 空白試驗

按照與試樣測定（8.3）相同的分析條件進行空白試樣（7.5）的測定。

9 結果計算與表示

9.1 結果計算

9.1.1 土壤樣品的結果計算

土壤樣品中六價鉻的含量 w，按照公式（1）進行計算：

式中：

w——土壤樣品中六價鉻的含量, mg/kg；

ρ——試樣中六價鉻的濃度，mg/L；

V——試樣定容體積，ml；

D——試樣稀釋倍數；

m——稱取土壤樣品的重量，g；

Wdm——土壤樣品干物質含量，%。