溶劑與溶液成平衡時的溫度稱為溶液的凝固點。通常測凝固點的方法是將已知濃度的溶液逐漸冷卻成過冷溶液,然后使溶液凝固。當固體生成時,放出的凝固熱使固體溫度回升,當達到熱平衡時,溫度不再變化,裝置就是根據(jù)這個原理來進行凝固點的測定溶劑與溶液成平衡時的溫度稱為溶液的凝固點。
現(xiàn)行方法是將樣品放在冷室中降溫, 從零度開始每降低1℃需要將樣品取出觀察樣品的流動情況, 當溫度降低到-11℃時, 樣品還是流動的, 同時溫度回升至-5.5℃, 此時形成固液混合物, 樣品會在-5.5℃持續(xù)保持一段時間, 當樣品完全凝固時溫度繼續(xù)下降。按現(xiàn)行方法的規(guī)定, 應讀取-12℃為凝固點, 而該樣品的真實凝固點為回升后的-5.5℃, 因此現(xiàn)行方法存在較大誤差。
凝固點測試方法還存在以下問題:在溶液冷卻過程中, 如過冷太嚴重, 凝固熱不足以抵償散熱, 此時溫度不能回升到真實凝固點, 而在低于真實凝固點的某一溫度完全凝固, 從而不能獲得準確凝固點。
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