理化鑒別是利用某些物理的、化學的或儀器分析方法，鑒定中藥的真實性、純度和品質優劣程度的一種鑒定方法。通過理化鑒定，分析中藥中所含的主要化學成分或有效成分的有無和含量的多少，以及有害物質的有無等。

1.物理常數的測定

包括相對密度、旋光度、折光率、硬度、黏稠度、沸點、凝固點、熔點等的測定。這對揮發油、油脂類、樹脂類、液體類藥（如蜂蜜等）和加工品類（如阿膠等）藥材的真實性和純度的鑒定，具有特別重要的意義。

藥材中如摻有其他物質時，物理常數就會隨之改變，如蜂蜜中摻水就會影響黏稠度，使比重降低。據報道，在蜂蜜中摻蔗糖，經旋光度檢查，正品蜂蜜（含蔗糖量約為5%）為左旋，摻蔗糖的蜂蜜（蔗糖含量超過20%）變為右旋。所以《中國藥典》對有些藥材的物理常數作了規定，如蜂蜜的相對密度在1.349以上，薄荷油為0.888～0.908；冰片（合成龍腦）的熔點為205℃～210℃；肉桂油的折光率為1.602～1.614等。

天竺黃規定檢査體積比，即取天竺黃粉末（過4號篩）10g，輕輕裝入量筒內，其體積不得少于35ml。這是一種類似測定相對密度的方法，實際上也可推廣用于測定其他藥材，特別是對經驗鑒別習用“質輕”或“質重”術語時，就比較容易掌握輕重的標準。

2.一般理化鑒別

（1）膨脹度測定：膨脹度是藥品膨脹性質的指標，是指每1g藥品在水或其他規定的溶劑中，在一定的時間與溫度條件下膨脹后所占有的體積（ml）。主要用于含黏液質、膠質和半纖維素類的天然藥品。《中國藥典》規定，車前子膨脹度不低于4.0；哈蟆油膨脹度不低于55；葶藶子膨脹度南葶藶子不低于3，北葶藶子不低于12。

（2）顯色反應：利用藥材的某些化學成分能與某些試劑產生特殊的顏色反應來鑒別。一般在試管中進行，亦有直接在藥材飲片或粉末上滴加各種試液，觀察呈現的顏色以了解某成分所存在的部位。

例如馬錢子胚乳薄片置白瓷板上，加1%釩酸銨的硫酸溶液1滴，迅速顯紫色（示番木鱉堿），另取切片加發煙硝酸1滴，顯橙紅色（示馬錢子堿）。甘草粉末置白瓷板上，加80%硫酸1～2滴，顯橙黃色（示甘草甜素反應）。

（3）沉淀反應：利用藥材的某些化學成分能與某些試劑產生特殊的沉淀反應來鑒別。如山豆根的70%乙醇提取液，蒸干，殘渣用1%鹽酸溶解，濾液加碘化汞鉀，生成明顯的淡黃色沉淀。赤芍用水提取，濾液加三氯化鐵，生成藍黑色沉淀。蘆薈水提液，加等量飽和溴水，生成黃色沉淀。

（4）泡沫反應和溶血指數的測定：利用皂苷的水溶液振搖后能產生持久性的泡沫和溶解紅細胞的性質，可測定含皂苷成分藥材的泡沫指數或溶血指數作為質量指標。如《中國藥典》用泡沫反應鑒別豬牙皂。

（5）微量升華：是利用中藥中所含的某些化學成分，在一定溫度下能升華的性質，獲得升華物，在顯微鏡下觀察其結晶形狀、顏色及化學反應作為鑒別特征。如大黃粉末升華物有黃色針狀（低溫時）、枝狀和羽狀（高溫時）結晶，在結晶上加堿液則呈紅色，可進一步確證其為蒽醌類成分。

薄荷的升華物為無色針簇狀結晶（薄荷腦），加濃硫酸2滴及香草醛結晶少許，顯黃色至橙黃色，再加蒸餾水1滴即變紫紅色；牡丹皮、徐長卿根的升華物為長柱狀或針狀、羽狀結晶（丹皮酚）；斑蝥的升華物（在30℃～140℃）為白色柱狀或小片狀結晶（斑蝥素），加堿液溶解，再加酸又析出結晶；少數中成藥制劑也能使用微量升華法進行鑒別，如大黃流浸膏（1味藥）中鑒別大黃；萬應錠（9味藥）中鑒別胡黃連；牛黃解毒片（8味藥）中鑒別冰片等。

（6）顯微化學反應：顯微化學反應是將中藥粉末、切片或浸出液，置于載玻片上，滴加某些化學試劑使產生沉淀、結晶或特殊顏色，在顯微鏡下觀察進行鑒定的一種方法。如黃連滴加30%硝酸，可見針狀小檗堿硝酸鹽結晶析出。紫蘇葉的某些表皮細胞中含有紫色素，表面制片觀察時，滴加10%鹽酸溶液立即顯紅色；或滴加5%氫氧化鉀溶液，即顯鮮綠色，然后變為黃綠色。

丁香切片滴加3%氫氧化鈉的氯化鈉飽和溶液，油室內有針狀丁香酚鈉結晶析出。肉桂粉末加三氯甲烷2～3滴，略浸漬，速加2%鹽酸苯肼1滴，可見黃色針狀或桿狀結晶（桂皮醛反應）。檳榔粉末0.5g，加水3～4ml及稀硫酸1滴，微熱數分鐘，取濾液于載玻片上，加碘化鉍鉀試液1滴，即發生混濁，放置后可見石榴紅色球形或方形結晶（檳榔堿）。

顯微化學定位試驗：利用顯微和化學方法，確定中藥有效成分在中藥組織構造中的部位，稱顯微化學定位試驗。

如北柴胡橫切片加1滴無水乙醇-濃硫酸（1：1）液，在顯微鏡下觀察可見木栓層、栓內層和皮層顯黃綠色至藍綠色，示其有效成分柴胡皂苷存在于以上部位。直立百部鮮塊根切片，滴加氯化金試液，于皮層細胞中有微黃色玫瑰花狀結晶（生物堿）。

（7）熒光分析：利用中藥中所含的某些化學成分，在紫外光或自然光下能產生一定顏色的熒光性質進行鑒別。

①直接取中藥飲片、粉末或浸出物在紫外光燈下進行觀察。例如國產沉香與進口沉香的顯微特征比較近似，但在熒光顯微鏡下觀察，國產沉香粉末中部分顆粒顯海藍色，部分顯灰綠色熒光；進口沉香粉末的部分顆粒顯竹篁綠色，部分顯枯綠色熒光。

含有傘形花內酯成分的藥材，新鮮切片顯亮綠色熒光，如常山等。

浙貝母粉末在紫外光燈下顯亮淡綠色熒光。秦皮的水浸出液在自然光下顯碧藍色熒光。

②有些中藥本身不產生熒光，但用酸、堿或其他化學方法處理后，可使某些成分在紫外光燈下產生可見熒光。例如蘆薈水溶液與硼砂共熱，所含蘆薈素即起反應，顯黃綠色熒光。枳殼乙醇浸出液滴在濾紙上，干后噴0.5%醋酸鎂甲醇溶液，烘干顯淡藍色熒光。礦物藥所含鋅、硼、鉛等元素和某些有機試劑作用能產生熒光現象。

③有些中藥表面附有地衣或真菌，也可能有熒光出現。因此熒光分析還可用于檢查某些中藥的變質情況。

④利用熒光顯微鏡觀察中藥化學成分存在的部位。如黃連含小檗堿成分，折斷面在紫外光燈下，顯金黃色熒光，木質部尤為顯著，說明在木質部小檗堿含量較高。

用熒光法鑒別，需將藥材（包括斷面、浸出物等）或經酸、堿處理后，置紫外光燈下約10cm處觀察所產生的熒光現象。紫外光波長為365nm，如用短波254～265nm時，應加以說明，因兩者熒光現象不同。

（8）光譜和色譜鑒別：常用的有紫外可見分光光度法、紅外分光光度法、薄層色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜法等。

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