1.范圍

本標準規定了錫精礦中三氧化鎢含量的測定方法。

本標準適用于錫精礦中三氧化鎢含量的測定。測定范圍:0.020%～25.00%。

2.方法原理

試料以過氧化鈉熔融分解,熔融物用水浸取,使鎢與大部分的鐵、錳、鈣、銅、鉍、鈮、鉭、鈷和鎳分離,在鹽酸介質中,用三氯化鈦、氯化亞錫將鎢還原為五價并與硫氰酸鹽生成黃色的鎢酰硫氰酸鹽絡合物。于分光光度計波長400nm處,測其吸光度。

3.試劑

3.1 過氧化鈉。

3.2 氯化銨。

3.3 硫酸聯銨。

3.4 乙二胺四乙酸二鈉(Na2EDTA)。

3.5 無水乙醇。

3.6 鹽酸(ρ1.19g/mL)。

3.7 三氯化鈦溶液(15%)。

3.8 鹽酸(3+2)。

3.9 鹽酸(2+3)。

3.10 氯化亞錫溶液(20g/L):稱取10g氯化亞錫(SnCl2·2H2O),加入100mL鹽酸(3.6),微熱溶解。待溶液清亮后,移入500mL容量瓶中,加人200mL鹽酸(3.6),用水稀釋至刻度,混勻。

3.11 氯化亞錫溶液(3g/L):稱取1.5g氯化亞錫(SnCl2·2H2O),加入50mL鹽酸(3.6),微熱溶解。待溶液清亮后,移入500mL容量瓶中,加入150mL鹽酸(3.6),用水稀釋至刻度,混勻。

3.12 氫氧化鈉溶液(48g/L)。

3.13 硫氰酸鉀溶液(350g/L)。

3.14 硫氰酸鉀溶液(500g/L)。

3.15 三氯化鈦-氯化亞錫混合溶液:移取2mL三氯化鈦溶液(3.7)于50mL燒杯中,用氯化亞錫溶液(3.10)稀至20mL(用時現配)。

3.16 三氯化鈦-氯化亞錫混合溶液:移取2.5mL三氯化鈦溶液(3.7)于500mL容量瓶中,用氯化亞錫溶液(3.11)稀釋至刻度,混勻(用時現配)。

3.17 三氯化鈦溶液(1+14):移取2mL三氯化鈦溶液(3.7)于50mL燒杯中,用鹽酸(3.9)稀釋至30mL(用時現配)。

3.18 三氧化鎢標準貯存溶液:稱取2.5000g預先在箱式電阻爐中于800℃灼燒40min的三氧化鎢(99.99%),置于250mL燒杯中,加入24g氫氧化鈉,加水微熱溶解。冷卻后移入500mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含5mg三氧化鎢。

3.19 三氧化鎢標準溶液:移取25.00mL三氧化鎢標準貯存溶液,置于500mL容量瓶中,用氫氧化鈉溶液稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含0.25mg三氧化鎢。

3.20 三氧化鎢標準溶液:移取10.00mL三氧化鎢標準貯存溶液,置于500mL容量瓶中,用氫氧化鈉溶液稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含100μg三氧化鎢。

3.21 三氧化鎢標準溶液:移取50.00mL三氧化鎢標準溶液(3.20),置于500mL容量瓶中,用氫氧化鈉溶液稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含10μg三氧化鎢。

4.試祥

4.1 試樣粒度應不大于0.074mm。

4.2 試樣應在105℃±5℃烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。

5.分析步驟

5.1 試料

按表1稱取試樣(4),精確至0.0001g。

5.2 測定次數

獨立地進行2次測定,取其平均值。

5.3 空白試驗

隨同試料做空白試驗。

5.4 測定

5.4.1 將試料(5.1)置于30mL鐵坩堝中,加5g過氧化鈉,用細玻璃棒小心攪勻,并以小毛刷掃凈玻璃棒(或用小片濾紙拭凈,投人坩堝),置于已升溫至750℃的箱式電阻爐中,熔融至紅色透明,取出冷卻。將鐵坩堝放人預先盛有70mL溫水的250mL燒杯中,立即蓋好表面皿,待熔塊浸出完全,用水洗凈表面皿、坩堝及玻璃棒,冷卻。將試液移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。干過濾或靜置澄清。

注1:含砷量高的試樣,需在加過氧化鈉熔融之前,加0.2g氯化銨,用玻璃棒攪勻,置于箱式電阻爐中于300℃～400℃灼燒20min除砷。

注2:含銅量高的試樣,在浸取時趁熱加入0.3g硫酸聯銨。

注3:含鈣量高的試樣,在浸取時加入1g Na2EDTA。

注4:如浸出液呈現高錳酸鹽紫紅色或錳酸鹽綠色,需加入0.5mL無水乙醇將錳從高價還原為低價。

5.4.2 含量為0.02%～0.20%三氧化鎢測定

按表1分取試液于25mL比色管中,用氫氧化鈉溶液補足10mL。加1.0mL硫氰酸鉀溶液(3.13),用氯化亞錫溶液(3.10)稀釋至刻度,滴加3滴三氯化鈦-氯化亞錫混合溶液(3.15),混勻。20min后,用5cm吸收皿,以試劑空白為參比,于分光光度計波長400nm處,測其吸光度,從工作曲線上查出相應的三氧化鎢量。

5.4.3 含量為0.20%～4.00%的三氧化鎢測定

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下載地址：《GB/T 1819.9-2004 錫精礦化學分析方法 三氧化鎢量的測定 硫氰酸鹽分光光度法》