1 范圍

本標準規(guī)定了煤中氯含量測定的高效液相色譜法。

本標準適用于褐煤、煙煤和無煙煤中氯含量的測定。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的*新版本。凡是不注日期的引用文件，其*新版本適用于本標準。

GB/T 474 煤樣的制備方法

GB/T 475 商品煤樣采取方法

3 方法提要

煤樣由氧彈燃燒分解，將煤中所含的氯吸收入堿性試劑后轉(zhuǎn)化為Clˉ，樣品吸收液用配有紫外檢測器的高效液相色譜儀測定，外標法定量。

4 試劑和材料

除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為新制的二次重蒸餾水(電導率低于5.5×10-6s/m)。

4.1 碳酸銨。

4.2 碳酸銨溶液(0.01 mol/L)：稱取碳酸銨0.9608g，加水溶解并定容到1000mL。

4.3 乙腈：高效液相色譜級。

4.4 氫氧化鈉。

4.5 氫氧化鈉溶液(l0mol/L)：稱取氫氧化鈉40g，加水溶解并定容到100mL，過0.45μm濾膜備用。

4.6 氫氧化鈉溶液(lmol/L)：稱取氫氧化鈉4g，加水溶解并定容到100mL，過0.45μm濾膜備用。

4.7 二氯化鈣。

4.8 氧氣(純度99.5%)：不含可燃成分。

4.9 離子色譜流動相添加劑(Agilent公司提供)。

4.10 氯化鈉：優(yōu)級純，于500℃~600℃灼燒1h，冷卻后貯于密閉容器中備用。

4.11 氯化鈉標準儲備溶液：準確稱取氯化鈉(4.10)0.1649g，溶于少量水中，再轉(zhuǎn)人100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液的氯離子濃度為1.00mg/mL。

4.12 氯化鈉標準工作溶液：移取10mL 1.00mg/mL的標準儲備液(4.11)到100mL的容量瓶中，定容到刻度，搖勻，此溶液的氯離子濃度為0.100mg/mL。

4.13 流動相的制備：移取810mL的二次重蒸餾水加蓋抽真空15min，加50mL流動相添加劑(4.9)抽真空5min，加入140mL的乙腈(4.3)，一邊抽真空一邊用氫氧化鈉溶液(4.5)調(diào)pH至7.0，再用氫氧化鈉溶液(4.6)調(diào)pH至8.6±0.1，繼續(xù)抽真空15min。

5 儀器和設(shè)備

5.1 高效液相色譜儀：配有紫外檢測器。

5.2 離心機：4000r/min。

5.3 pH計：準確至0.1單位的精度。

5.4 恒溫彈式熱量計，配氧彈。

5.5 分析天平：感量0.1mg。

6 試樣

6.1 試樣的采取按GB/T 475 執(zhí)行。

6.2 試樣應制備為粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣，制備和保存按GB/T 474 執(zhí)行。

7 測定步驟

7.1 樣品預處理

準確稱取均勻試樣約1g(精確至0.0001g)，置于燃燒皿中，往氧彈中加入5mL碳酸銨溶液(4.2)，小心擰緊氧彈蓋，將安裝完畢的氧彈置入熱量計中，緩慢充入2.8MPa~3.0MPa氧氣，按熱量計操作程序?qū)悠伏c燃。燃燒試驗結(jié)朿后，取岀氧彈，在不少于lmin的時間內(nèi)勻速將壓力緩慢地釋放。開啟氧彈，用一束細熱水充分清洗氧彈內(nèi)各部分、放氣閥、燃燒皿內(nèi)外和燃燒殘渣。把全部洗液收集在一個燒杯中(體積控制在約80mL)，過濾于100mL容量瓶，用水定容至刻度，搖勻。移取試液lmL，4000r/min離心10min，過0.45μm濾膜，供液相色譜測定。

7.2 測定

7.2.1 液相色譜條件

a) 色譜柱：離子色譜柱， Asabipak OdP-50 4.6mm×125mm(i.d)，粒度5μm或相當者。

b) 流動相：乙腈+水(15+85)。

c) 流動相的平衡：配制好的流動相按表1進行平衡(流動相前端接上水和二氧化碳吸附裝置圖，參見附錄A)。每日分析之前需用流動相活化色譜柱3h~4h，使其基線平穩(wěn)，在不影響基線平穩(wěn)的前提下，流動相可循環(huán)使用。建議每次使用完畢，不要停泵，保持低流速沖洗色譜柱，使系統(tǒng)始終處于平衡狀態(tài)。

d) 流速：1.0mL/min。

e) 檢測波長：266nm。

f) 柱溫：40℃。

g) 進樣量：20L。

7.2.2 色譜測定

根據(jù)樣液中被測物含量情況，選定濃度相近的標準工作溶液，對標準工作溶液與樣液等體積參插進樣測定，標準工作溶液和待測樣液中氯的響應值均應在儀器檢測的線性范圍內(nèi)。以C的保留時間定性，峰面積外標法定量。標準品的色譜圖參見附錄B。

7.2.3 空白試驗

不加樣品，按上述測定步驟進行。

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下載地址：《SN/T 2087-2008 煤中氯含量的測定 高效液相色譜法》