1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了PVC玩具和兒童用品中6種鄰苯二甲酸酯的氣相色譜-質(zhì)譜檢測方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于PVC玩具和兒童用品中6種鄰苯二甲酸酯的測定。

2 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)：

2.1 PVC玩具和兒童用品 PVC toys and childcare articles

含有PVC(聚氯乙烯)的玩具和兒童用品。

3 原理

樣品采用乙酸乙酯為提取溶劑，經(jīng)微波萃取，提取液定容后，用氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行測定，內(nèi)標(biāo)法定量。6種鄰苯二甲酸酯的英文名稱、化學(xué)文摘編號和分子式見附錄A。

4 試劑和材料

除另有規(guī)定外，所用試劑應(yīng)均為分析純。

4.1 乙酸乙酯。

4.2 鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%。

4.3 鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%。

4.4 鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%。

4.5 鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%。

4.6 鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%。

4.7 鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%。

4.8 鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：分別準(zhǔn)確稱取鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)標(biāo)準(zhǔn)品(.2)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)標(biāo)準(zhǔn)品(4.3)、鄰苯二甲酸二(2乙基己基)酯(DEHP)標(biāo)準(zhǔn)品(4.4)和鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)標(biāo)準(zhǔn)品(4.5)各10.0mg、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)標(biāo)準(zhǔn)品(4.6)和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP標(biāo)準(zhǔn)品(4.7)各100.0mg，分別置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯(4.1)稀釋至刻度，混勻。標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期12個月。

4.9 內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸二正己酯(DHP)：純度≥97%。

4.10 內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：準(zhǔn)確稱取適量的鄰苯二甲酸二正己酯(DHP)標(biāo)準(zhǔn)品(4.9)，用乙酸乙酯(4.1)配制成濃度為100mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期12個月。

4.11 混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：取適量內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.10)、鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(.8)，根據(jù)需要用乙酸乙酯(4.1)稀釋成適用濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。工作溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期6個月。

4.12 內(nèi)標(biāo)溶液：取適量內(nèi)標(biāo)物儲備溶液(4.10，根據(jù)需要用乙酸乙酯(4.1)稀釋成適當(dāng)濃度的溶液。

工作溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期6個月。

4.13 有機(jī)過濾膜：0.45μm。

5 儀器和設(shè)備

5.1 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)：配EI源。

5.2 分析天平：感量0.1mg。

5.3 微波萃取儀。

5.4 容量瓶：10mL、50mL、100mL。

6 分析步驟

6.1 樣品制備

取5.0g~10.0g代表性樣品，將其剪碎至0.25cm×0.25cm以下，混勻。

6.2 提取

稱取0.5g樣品(精確到0.001g)，置于微波萃取管中，加入15mL乙酸乙酯(4.1)，在100℃下微波萃取30min，然后將萃取液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，殘渣用少量乙酸乙酯洗滌3次，合并萃取液，定容至50mL。準(zhǔn)確移取適量該樣品溶液至l0mL容量瓶中，準(zhǔn)確加亼適量的DHP內(nèi)標(biāo)液(4.12)，以乙酸乙酯(4.1)定容至刻度。用0.45μm過濾膜(4.13)過濾，上機(jī)待測。如溶液中待測物濃度過高，則適當(dāng)稀釋后再進(jìn)樣。

6.3 氣相色譜-質(zhì)譜條件

a) 色譜柱：DB5MS毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm，或相當(dāng)者；

b) 色譜柱溫度：初溫150℃，保持5min，以25℃/min升至260℃，然后以5℃/min升至270℃，再以20℃/min升至300℃，保持4min；

c) 進(jìn)樣口溫度：250℃；

d) 色譜-質(zhì)譜接口溫度：250℃；

e) 離子源溫度：250℃；

f) 載氣：氦氣，純度≥99.999%；流速，1.0mL/min；

g) 進(jìn)樣量：1μL；

h) 進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，1.0min后開閥；

i) 電離方式：EI；

j) 質(zhì)量掃描范圍：45u~550u；

k) 電離能量：70eV；

l) 掃描方式：全掃描；

m) 溶劑延遲：8.5min。

6.4 氣相色譜質(zhì)譜分析

本標(biāo)準(zhǔn)釆用全掃描模式定性。如果樣液與混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.11)的總離子流圖比較，在相同保留時間有峰出現(xiàn)，則根據(jù)表1中定性離子對其確證。

根據(jù)樣液中被測物含量情況，加人濃度相近的內(nèi)標(biāo)溶液(4.12)，根據(jù)表1中定量離子的峰面積用內(nèi)標(biāo)法定量。

按上述分析條件(6.3對混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.11)進(jìn)行分析，所得6種鄰苯二甲酸酯的總離子流色譜圖參見附錄B。

對于DBP、BBP、DEHP，其色譜峰分離比較完全，采用總離子流色譜峰面積或提取m/z 149離子的峰面積即可準(zhǔn)確定量。對于DINP和DIDP，由于有大量同分異構(gòu)體的存在，其色譜峰為一系列的¨五指峰”，它們之間存在譜峰的部分重疊，而DNOP的色譜峰和它們之間也存在色譜峰的部分重疊。因此選取它們互不相同且相對具有一定特征性的碎片進(jìn)行定量，其提取離子色譜圖參見附錄C。

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