作者:百檢網(wǎng) 時(shí)間:2021-11-22 來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)
一.引言
??? 環(huán)氧AB膠是一種雙組份固化的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑,是由兩種組分根據(jù)配比混合在一起使用的膠黏劑,一種是環(huán)氧樹(shù)脂及其改性物,另一種是固化劑及其改性物,只有當(dāng)兩組分混合均與后,膠水才會(huì)開(kāi)始固化,形成具有
??? 禾川化學(xué)專業(yè)從事環(huán)氧AB膠配方
二.環(huán)氧AB膠
2.1環(huán)氧AB膠特性:
1)形式多樣.各種基體樹(shù)脂、固化劑、改性劑體系幾乎可以適應(yīng)各種應(yīng)用對(duì)形式提出的要求,其范圍可以從*低的粘度到高
2)固化方便.選用各種不同的固化劑,環(huán)氧樹(shù)脂體系幾乎可以在0~180℃溫度范圍內(nèi)固化。
3)粘附力強(qiáng).環(huán)氧樹(shù)脂分子鏈中固有的*性羥基和醚鍵的存在,使其對(duì)各種物質(zhì)具有很高的粘附力。環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)的收縮性低,產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力小,這也有助于提高粘附強(qiáng)度。
4)收縮性低.環(huán)氧樹(shù)脂和所用的固化劑的反應(yīng)是通過(guò)直接加成反應(yīng)或樹(shù)脂分子中環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)來(lái)進(jìn)行的,沒(méi)有水或其它揮發(fā)性副產(chǎn)物放出。它們和不飽和聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂相比,在固化過(guò)程中顯示出很低的收縮性(小于2%)。如果在配方中適當(dāng)加入填料,收縮性還可以更低(小于1%)。
5)力學(xué)性能.固化后的環(huán)氧樹(shù)脂體系具有優(yōu)良的力學(xué)性能。
6)電性能.固化后的環(huán)氧樹(shù)脂體系是一種具有高介電性能、耐表面漏電、耐電弧的優(yōu)良絕緣材料。
7)化學(xué)穩(wěn)定性.通常,固化后的環(huán)氧樹(shù)脂體系具有優(yōu)良的耐堿性、耐酸性和耐溶劑性;像固化環(huán)氧體系的其它性能一樣,化學(xué)穩(wěn)定性也取決于所選用的樹(shù)脂和固化劑。適當(dāng)?shù)剡x用環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑,可以使其具有特殊的化學(xué)穩(wěn)定性能。
8)尺寸穩(wěn)定性.上述的許多性能的綜合,使環(huán)氧樹(shù)脂體系具有突出的尺寸穩(wěn)定性和耐久性。
9)耐霉菌.固化的環(huán)氧樹(shù)脂體系耐大多數(shù)霉菌,可以在苛刻的熱帶條件下使用。
2.2環(huán)氧AB膠常見(jiàn)組分
??? 環(huán)氧AB膠一般分為兩個(gè)組分,有時(shí)會(huì)有第三個(gè)組分,俗稱A組分和B組分,通常來(lái)說(shuō),A組分一般由環(huán)氧樹(shù)脂、稀釋劑、偶聯(lián)劑、消泡劑、顏填料、增韌劑、阻燃劑等組成;B組分一般有各種胺類固化劑、促進(jìn)劑、偶聯(lián)劑、消泡劑、顏填料、增韌劑乙基阻燃劑等組成。
2.2.1環(huán)氧樹(shù)脂
??? 環(huán)氧樹(shù)脂是泛指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)高分子化合物,除個(gè)別外,它們的相對(duì)分子質(zhì)量都不高。環(huán)氧樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)是以分子鏈中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)為其特征,環(huán)氧基團(tuán)可以位于分子鏈的末端、中間或成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由于分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán),使它們可與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成不溶、不熔的具有三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物。
??? 根據(jù)分子結(jié)構(gòu),環(huán)氧樹(shù)脂大體上可分為五大類:縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯類環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺類環(huán)氧樹(shù)脂、線型脂肪族類環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)族類環(huán)氧樹(shù)脂、元素改性環(huán)氧樹(shù)脂以及其他特種環(huán)氧樹(shù)脂。比較常用的是縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂,常見(jiàn)的雙酚A型縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂,其用量約占全部環(huán)氧樹(shù)脂的85%以上。
??? 環(huán)氧樹(shù)脂的選用原則.環(huán)氧值過(guò)高的樹(shù)脂強(qiáng)度較大,但較脆;環(huán)氧值中等的高低溫度時(shí)強(qiáng)度均好;環(huán)氧值低的則高溫時(shí)強(qiáng)度差些。因?yàn)閺?qiáng)度和交聯(lián)度的大小有關(guān),環(huán)氧值高固化后交聯(lián)度也高,環(huán)氧值低固化后交聯(lián)度也低,故引起強(qiáng)度上的差異。
??? 另外,不需耐高溫,對(duì)強(qiáng)度要求不大,希望環(huán)氧樹(shù)脂能快干,不易流失,可選擇環(huán)氧值較低的樹(shù)脂;強(qiáng)度較好的,可選用環(huán)氧值較高的樹(shù)脂。
??? 環(huán)氧樹(shù)脂國(guó)內(nèi)外的主要生產(chǎn)廠家有:邁圖(Momentive)、陶氏(Dow)、亨茨曼(Huntsman)、南亞(Nanya)、長(zhǎng)興、藍(lán)星、岳化等。
2.2.2稀釋劑
??? 稀釋劑是指一類加入到環(huán)氧AB膠中能降低體系黏度的物質(zhì)。一般分為活性稀釋劑和非活性(惰性)稀釋劑。活性稀釋劑中含有環(huán)氧基團(tuán),可以參與固化反應(yīng)并形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。非活性稀釋劑不含有環(huán)氧基團(tuán),不能參與固化反應(yīng)。
??? 醇類(如酒精)、酯類(如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯)、酮類(如丙酮)、溶劑汽油、甲苯等都可以作為環(huán)氧樹(shù)脂的非活性稀釋劑,非活性稀釋劑加入環(huán)氧樹(shù)脂中一般都會(huì)降低固化交聯(lián)密度,環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)間會(huì)減慢,耐溫性、固化后強(qiáng)度都會(huì)降低。
??? 活性稀釋劑也有很多種,有單官能團(tuán)、二官能團(tuán)、三官能團(tuán)、多官能團(tuán)(四官能團(tuán)以上的)活性稀釋劑,一般加入后都會(huì)減慢環(huán)氧樹(shù)脂的固化時(shí)間,降低耐溫性和固化后強(qiáng)度。但也有些活性稀釋劑加入環(huán)氧樹(shù)脂當(dāng)中可以提高固化后強(qiáng)度和耐溫性。
??? 總之在環(huán)氧與固化劑體系中,如何選取合適的稀釋劑,與配方設(shè)計(jì)者的思路有關(guān),,比如考慮到:成本、稀釋效果、氣味、體系硬度、體系耐溫等,從而選取不同的稀釋劑。
??? 國(guó)內(nèi)外主要生產(chǎn)廠家有:空氣產(chǎn)品(AirProducts)、邁圖(Momentive)、陶氏(Dow)、亨茨曼(Huntsman)、安徽恒遠(yuǎn)等。
2.2.3偶聯(lián)劑
??? 偶聯(lián)劑是一種能提高樹(shù)脂與固體表面黏合強(qiáng)度的助劑??山档秃铣蓸?shù)脂熔體的粘度,改善填充劑的分散度以提高加工性能,進(jìn)而使制品獲得良好的表面質(zhì)量及機(jī)械、熱和電性能。其用量一般為填充劑用量的0.5~2%。常用的偶聯(lián)劑有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、磷酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物偶聯(lián)劑等類型。偶聯(lián)劑一般由兩部分組成:一部分是親無(wú)機(jī)基團(tuán),可與無(wú)機(jī)填充劑或增強(qiáng)材料作用;另一部分是親有機(jī)基團(tuán),可與合成樹(shù)脂作用。一般在環(huán)氧AB膠中用的較多的硅烷偶聯(lián)劑中KH-560和KH-570。國(guó)內(nèi)外主要生產(chǎn)廠家有:道康寧(DowCorning)、霍尼韋爾(Honeywell)、南京能德等。
2.2.4消泡劑
??? 消泡劑是一種具有較低表面張力和較高表面活性、能抑制或消除液體中泡沫的物質(zhì)。消泡劑,又稱為抗泡劑,在工業(yè)生產(chǎn)的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生許多有害泡沫,需要添加消泡劑。
??? 消泡劑的種類很多,有機(jī)硅氧烷、聚醚、硅和醚接枝、含胺、亞胺和酰胺類的,具有消泡速度更快,抑泡時(shí)間更長(zhǎng),適用介質(zhì)范圍更廣,甚至苛刻介質(zhì)
2.2.5顏填料
??? 顏填料包括顏料和填料。
1)顏料
顏料是指一種不溶于水、油、溶劑和樹(shù)脂等介質(zhì),且不與介質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)和無(wú)機(jī)微細(xì)固體物質(zhì)。具有光學(xué)、保護(hù)和裝飾等作用。
2)填料
??? 填料也叫作填充劑、增量劑。環(huán)氧AB膠中使用填料有如下好處:
①降低成型制件的收縮率,提高制品的尺寸穩(wěn)定性、表面光潔度、平滑性以及平光性或無(wú)光性等;
②樹(shù)脂粘度有效的調(diào)節(jié)劑;
③可滿足不同性能要求,提高耐磨性、改善導(dǎo)電性及導(dǎo)熱性等,大多數(shù)填料能提高材料沖擊強(qiáng)度及壓縮強(qiáng)度,但不能提高
④可提高顏料的著色效果;
⑤某些填料具有*好的光穩(wěn)定性和耐化學(xué)腐蝕性;
⑥有增容作用,可降低成本,提高產(chǎn)品在市場(chǎng)上的競(jìng)爭(zhēng)能力。
2.2.6增韌劑
??? 增韌劑也叫抗沖改性劑,由于環(huán)氧AB膠固化后脆性較大,不耐沖擊,故需要進(jìn)行改性,在環(huán)氧AB膠中,常用的增韌劑有固體粉末橡膠、聚醚多元醇二縮水甘油醚、液體端羥基丁腈橡膠、液體端羧基丁腈橡膠、液體端氨基丁腈橡膠、聚硫橡膠、核-殼聚合物粒子、聚醚砜類
2.2.7阻燃劑
??? 阻燃劑又稱難燃劑,耐火劑或防火劑:賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑;依應(yīng)用方式分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑。根據(jù)組成,添加型阻燃劑主要包括無(wú)機(jī)阻燃劑、鹵系阻燃劑(有機(jī)氯化物和有機(jī)溴化物)、磷系阻燃劑(赤磷、磷酸酯及鹵代磷酸酯等)和氮系阻燃劑等。
??? 阻燃劑目前主要有有機(jī)和無(wú)機(jī),鹵素和非鹵。有機(jī)是以溴系、磷氮系、氮系和紅磷及化合物為代表的一些阻燃劑,無(wú)機(jī)主要是三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁,硅系等阻燃體系。
2.2.8固化劑
??? 環(huán)氧樹(shù)脂本身是熱塑性線型結(jié)構(gòu)的化合物,不能直接作膠黏劑使用,必須加入固化劑并在一定條件下進(jìn)行固化交聯(lián)反應(yīng),生成不溶(熔)體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),才有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。因此,固化劑是環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑必不可少的組分。
??? 固化劑是指與環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成網(wǎng)狀立體聚合物,把復(fù)合材料骨材包絡(luò)在網(wǎng)狀體之中,促成固化反應(yīng)的物質(zhì)。環(huán)氧固化劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為堿性環(huán)氧固化劑和酸性環(huán)氧固化劑,按固化機(jī)理分為加成型環(huán)氧固化劑和催化型環(huán)氧固化劑。
??? 常用的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑有脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺、聚酰胺、聚醚胺、改性胺、酸酐類、樹(shù)脂類、聚硫醇類、咪唑類和改性脲類,另外在光引發(fā)劑的作用下紫外線或可見(jiàn)光也能使環(huán)氧樹(shù)脂固化。常溫或低溫固化一般選用胺類固化劑,加溫固化則常用酸酐、芳香類固化劑。
??? 胺類固化劑包括脂肪族胺類、脂環(huán)族胺類、芳香族胺類和改性胺類,是環(huán)氧樹(shù)脂*常用的一類固化劑。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上來(lái)說(shuō),聚酰胺、聚醚胺一般歸屬于改性胺類。
1)脂肪族胺類
??? 脂肪族胺類如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、哌嗪、N-氨乙基哌嗪等,由于具有能在常溫下固化、固化速度快、粘度低、使用方便等優(yōu)點(diǎn),所以在固化劑中使用較為普遍。一般來(lái)說(shuō),這些基礎(chǔ)胺類在使用時(shí)都需要改性。
2)芳香族胺類
??? 芳香族胺類如間苯二胺等。由于分子中存在很穩(wěn)定的苯環(huán),固化后的環(huán)氧樹(shù)脂耐熱性較好。與脂肪族類相比,在同樣條件下固化,其熱變性溫度可提高40~60℃。
3)改性胺類
??? 所謂改性胺類固化劑是指胺類與其它化合物的加成物。因?yàn)榄h(huán)氧AB膠中一般不需要用到酸酐類、樹(shù)脂類的、咪唑類和改性脲類固化劑,這里就不一一介紹了。
??? 另外,在環(huán)氧AB膠中,聚硫醇類固化劑比較常用,一般配合叔胺類(如DMP-30)、脂肪胺類、脂環(huán)胺類、聚酰胺類固化劑使用,這類環(huán)氧AB膠經(jīng)常在DIY市場(chǎng)、建筑行業(yè)以及臨時(shí)粘接等場(chǎng)合下使用,并且聚硫醇類固化劑有一股不愉快的硫化氫臭味。聚硫醇固化劑現(xiàn)在只有美國(guó)的GabrielPerformanceProducts生產(chǎn)。
??? 在環(huán)氧AB膠中,使用胺類固化劑時(shí)要注意含有羥基的醇、酚和水等能對(duì)固化反應(yīng)起促進(jìn)作用;含有羰基、硝基、氰基等基團(tuán)的試劑對(duì)固化反應(yīng)起抑制作用。鑒于上述特點(diǎn),工業(yè)經(jīng)驗(yàn)認(rèn)為,苯甲醇、雙酚A、壬基酚等含羥基的物質(zhì)常作為固化促進(jìn)劑使用,一般來(lái)說(shuō),添加量不宜過(guò)高,另外,苯甲醇還有稀釋劑的作用,主要生產(chǎn)廠家有:德拉明(Delamine)、巴斯夫(Basf)、亨茨曼(Huntsman)、陶氏(Dow)、東曹(Tosoh)等。
三.環(huán)氧AB膠典型配方
3.1增韌型室溫固化環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑
A組份
液體雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂 | 60 |
1,4-丁二醇二縮水甘油醚 | 4~6 |
硅烷偶聯(lián)劑KH560 | |
消泡劑BYKA-555 | 0~1 |
氫氧化鋁粉體 | 30~35 |
氣相二氧化硅 | 1.5~2 |
合計(jì) | 100 |
B組份
液體聚酰胺樹(shù)脂 | 36~40 |
端氨基液體丁腈橡膠 | 10~12 |
氫氧化鋁粉體 | 20~25 |
滑石粉 | 25~30 |
氣相二氧化硅 | 0~1.5 |
合計(jì) | 100 |
以上參考配方數(shù)據(jù)都經(jīng)過(guò)技術(shù)修改,僅供參考,關(guān)于環(huán)氧膠配方更多技術(shù)可以咨詢我中心技術(shù)支持0512-82190860