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你知道哪些是禁用染料?

作者:百檢網 時間:2021-12-16 來源:互聯網


152 0173 3840年4月德國在關于日用品法律的**條款中寫上了有關禁用染料的內容,但不明確,于是在1994年7月、1994年12月、1995年7月、1996年7月分別發布了第二次至第五次修正案,并于1997年7月再就有關條款進行更詳細的補充公布。按德國Bayer公司1994年的分析,在德國市場上涉及的禁用染料有118只,依其應用類別包括直接染料77只、酸性染料26只、分散染料6只、冰染色基5只、堿性染料3只和氧化色基1只。
在1999年SDC resource file 中登載著德國VCI(德國化學工業協會)根據內部研究和1994年第三版“染料索引”所收集的可還原裂解出22種致癌芳香胺的偶氮染料有141只,它們與德國Bayer公司1994年提出的118只禁用染料相比,有113只染料結構是相同的。若將VCI與Bayer公司提出的禁用染料合并,則共有禁用染料146只,其中直接染料84只、酸性染料29只、分散染料9只、堿性染料7只、冰染料色基5只、氧化色基1只、媒染染料2只和溶劑染料9只。

根據2000年所發布的Eco-Tex Standard 100新版測試紡織品中有毒物質的標準,涉及到的禁用染料還包括過敏性染料、直接致癌染料和急性毒性染料,另外還包括含鉛、銻、鉻、鈷、銅、鎳、汞等重金屬超過限量指標,甲醛含量超過限量指標,有機農藥超過限量指標的染料,以及含有環境激素、含有產生環境污染的化學物質、含有變異性化學物質、含有持久性有機污染物的染料等。
??? 從染料分子結構分析和染色織物實測說明,以致癌芳香胺作為中間體合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未經充分提純,即使有微量存在,該染料也屬禁用之列。目前市場上70%左右的合成染料是以偶氮結構為基礎的,廣泛應用的直接染料、酸性染料、活性染料、金屬絡合染料、分散染料、陽離子染料及縮聚染料等,都含有偶氮結構。偶氮染料不僅用于紡織品的印染,還用來染皮革、紙張、食品等。應該指出,一般情況下偶氮染料本身不會對人體產生有害影響,但部分用致癌性的芳香胺類中間體合成的偶氮染料,當其與人體皮膚長期接觸之后,會與人體正常新陳代謝過程中釋放的物質結合,并發生還原反應使偶氮基斷裂,重新生成致癌的芳香類化合物,這些化合物被人體再次吸收,經過活化作用,使人體細胞發生結構與功能的改變,從而轉變成人體病變誘發因素,而增加了致癌的可難性。同時禁用染料也不局限于偶氮染料,在其它結構的染料中,如硫化染料、還原染料及一些助劑中也可能因隱含有這些有害的芳香胺而被禁用。
1.直接染料
直接染料是纖維素纖維用染料中數量較大的一類,在德國首批118只禁用染料中,直接染料就有77只,占65%。其中以聯苯胺、二甲基聯苯胺等三類衍生物作為中間體合成的直接染料為72只,單以聯苯胺為中間體的直接染料為36只,產量幾乎占直接染料總產量的50%。據統計,近年來我國生產的直接染料中屬于禁用的直接染料達37只,占我國生產的直接染料品種總數的62.7%。
2.酸性染料
全世界酸性染料的消耗量僅次于硫化、直接和分散染料,在德國禁用染料中酸性染料近30只。所涉及的有害芳胺品種較多,分布于聯苯胺、二甲基聯苯胺、鄰氨基苯甲醚、鄰甲苯胺、對氨基偶氮苯、4—氨基—3,2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等廣泛范圍內。色譜主要集中于紅色和黑色,其它分布于橙、紫、棕等色譜。包括:弱酸橙R(酸性橙45),弱酸大紅H(酸性紅285),酸性黑NT29(酸性黑29)等。
另外,由2000年所發布的Eco-Tex Standard 100新版中新增的禁用酸性染料有4種:已知的直接致癌性染料有2種,它們是C.I.酸性紅26、C.I.酸性紫49;涉及到的過敏性染料是C.I.酸性黑48;涉及到的急性毒性染料是C.I.酸性橙156、C.I.酸性橙165等。
3. 分散染料
在德國禁用的118只染料中,禁用分散染料共6只,未列入但受到22種有害芳香胺影響而被禁用的分散染料,據不完全統計有14種,還不包括以此作為復配染料的組成在內。在禁用染料中突出的是C.I.分散黃23,它是紅光黃色雙偶氮分散染料,我國商品名稱為分散黃RGFL。其它幾種禁用分散染料包括:分散黃E-5R(C.I.分散黃7)、分散橙2G(C.I.分散黃56)和C.I.分散橙149、C.I.分散紅151、C.I.分散藍1等。
在2000年所發布的Eco—Tex Standard 100新版中,涉及到的過敏性染料品種中分散染料就占了26種。另外,已知的致癌性染料中分散染料有2種,它們是C.I.分散黃3、C.I.分散藍1。
4. 色基與色酚
不溶性偶氮染料所用的色基中有許多品種本身為MAK(Ⅲ)A1(MAK意為*大的工作場所濃度)及A2組的致癌或懷疑致癌的芳香胺,理應受到禁用。德國首批公布的禁用色基共5只,疏漏了1只色基。通過有害芳香胺合成的色酚,據不完全統計共有9種。除此之外,還有含同分異構體為有害芳香胺的色基,例如:橙色基GC(C.I.色基2)及黃色基GC(C.I.色基44)分別為間一氯苯胺和鄰氯苯胺,是致癌芳香胺對氯苯胺的同分異構體。其它幾種禁用色基:紅色基TR(C.I.冰染色基11)、大紅色基G(C.I.染色基12)、藍色基B(C.I.冰染色基48)、深藍色基R(C.I.冰染色基113)和棗紅色基GBC(C.I.冰染色基4)等。
氧化顯色基列入德國禁用染料的僅有1種,為C.I.顯色基14,或C.I.氧化色基20(76035),即2,4—二氨基甲苯。
涉及到的急性毒性染料是C.I.顯色基20、C.I.顯色基24和C.I.顯色基41。
5. 堿性染料
首批列入德國禁用染料的堿性染料有3只,它們分別為:堿性棕4、堿性紅42、堿性紅111。其中:C.I.堿性紅111含有對氨基偶氮苯;C.I.堿性紅42含有鄰氨基苯甲醚;C.I.堿性棕4含有2,4—二氨基甲苯。另有4種堿性染料由德國VCI公布,因為含有有害芳香胺而被禁用。如C.I.堿性黃82含有對氨基偶氮苯;C.I.堿性黃103含有4,4`—二氨基二苯甲烷;C.I.堿性紅76含有鄰氨基苯甲醚;C.I.堿性紅114含有鄰氨基苯甲醚。
涉及到的急性毒性染料中堿性染料有6種,它們分別是:C.I.堿性黃21、C.I.堿性紅12、C.I.堿性紫16、C.I.堿性藍3、C.I.堿性藍7、C.I.堿性藍81。涉及到的已知直接致癌性染料中堿性染料有1種,即C.I.堿性紅9。
6.活性染料及還原染料
在118種禁用染料中沒有活性及還原兩大類染料,但從22種有害芳香胺出發。這兩類染料中的個別品種將受到影響。如活性染料中的活性黃K—R,活性藍KD—7G,活性黃棕K—GR,活性黃KE—4RNI。等。
還原染料中受到禁用的更少,但如還原艷桃紅R(C.I.還原紅1,73360)是由鄰苯胺作為原料,還有還原紅紫RH(C.I.還原紫2,73385)也是以鄰苯胺為原料,故亦受到禁用的影響。相應的可溶性還原染料中的溶靛素桃紅IR及溶靛素紅紫IRH,分別為還原桃紅R及還原紅紫RH隱色體的硫酸酯,也將受到影響。
7. 其它類型染料
除上述染料外,在常用的其它類型染料中,也由于其染料中使用了某些芳香胺中間體而成為禁用染料。如硫化類染料中的硫化黃棕5G(C.I.硫化棕10,53055)、硫化黃棕6G(C.I.硫化橙1,53050)、硫化淡黃GC(C.I.硫化黃2,53120)、硫化還原黑CLG(C.I硫化黑6)以及硫化草綠ZG、硫化墨綠GH等拼混硫化染料。
在涂料色漿中,因采用含偶氮染料結構為固體制造的染料也受到禁用。包括永固橙G(C.I.顏料橙13,21110)、8205染料金黃FGRN、6103染料金黃FG以及8111染料大紅FFG等。


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