作者:百檢網(wǎng) 時間:2022-07-22 來源:互聯(lián)網(wǎng)
PFOS全氟辛烷磺酰基化合物是perfluorooctane sulfonate的英文縮寫,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中。術(shù)語Perfluorinated常常用于描述物質(zhì)中碳原子里所有氫離子都被轉(zhuǎn)變成氟。PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonic acid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當(dāng)PFOS被外界所發(fā)現(xiàn)時,是以經(jīng)過降解的PFOS形態(tài)存在的。那些可分解成PFOS的物質(zhì)則被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì)。當(dāng)前PFOS已經(jīng)在出口產(chǎn)品材料中被廣泛限制,全氟辛烷磺酸的英文是PerfluorooctaneSulfonates,簡稱PFOS。是全氟辛烷磺酰基化合物的統(tǒng)稱,廣泛應(yīng)用于紡織品、地毯、紙、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等各個領(lǐng)域。PFOS指令涉及使用紡織品和皮革等原料的玩具產(chǎn)品。歐盟于2006年12月27日發(fā)布了2006/122/EC,開始限制PFOS的銷售和使用。是因為PFOS是目前世界上發(fā)現(xiàn)的*難降解的有機(jī)污染物之一,具有很高的生物積累能力。
有害影響
持久性:全氟辛烷磺酸的持久性*強,是*難分解的有機(jī)污染物,在濃硫酸中煮一小時也不分解。據(jù)有關(guān)研究,在各種溫度和酸堿度下,對全氟辛烷磺酸進(jìn)行水解作用,均沒有發(fā)現(xiàn)有明顯的降解;PFOS在增氧和無氧環(huán)境都具有很好的穩(wěn)定性,采用各種微生物和條件進(jìn)行的大量研究表明,PFOS沒有發(fā)生任何降解的跡象。**出現(xiàn)PFOS分解的情況,是在高溫條件下進(jìn)行的焚燒。PFOS鉀鹽經(jīng)過49天50oC溫度條件的水解,測試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質(zhì)沒有發(fā)生降解,根據(jù)這些結(jié)果,可以算出PFOS鉀鹽在25oC溫度條件的半衰期為> 41年。生物累積性:試驗研究表明,PFOS可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚積。已有諸多證據(jù)表明,水生食物鏈生物對PFOS有較強的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數(shù)為500-12000倍。研究發(fā)現(xiàn),彩虹鮭魚在受到相關(guān)濃度的PFOS影響后,其肝臟和血清中表現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。在高等動物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在,且生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍,成為繼多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英之后,一種新的持久性的環(huán)境污染物。對各地的主要食肉動物的數(shù)據(jù)的監(jiān)測表明,全氟辛烷磺酸的含量很高,表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動物、鳥類和魚類的生物放大系數(shù)在兩個營養(yǎng)層次之間從22-160不等。在北*熊肝臟里測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機(jī)鹵素的濃度。與許多持久性有機(jī)污染物的通常情況相反,全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會累積起來。這是因為全氟辛烷磺酸既具有疏水性,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸依附于血液和肝臟中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、歐洲、日本及我國研究機(jī)構(gòu)的研究結(jié)果表明:PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其*終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。毒性:有關(guān)專家對PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實驗動物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加;引起機(jī)體多個臟器器官內(nèi)的過氧化產(chǎn)物增加,造成氧化損傷,直接或間接地?fù)p害遺傳物質(zhì),引發(fā)腫瘤;PFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡,使動物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動物的生長發(fā)育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性,被認(rèn)為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。加拿大衛(wèi)生部已完成了全氟辛烷磺酸的篩選健康評估(2006年7月)一國的科學(xué)報告。幾乎所有的加拿大人進(jìn)行低的水平,包括全氟辛烷磺酸,全氟化學(xué)品,在他們的血液,作為一個暴露的結(jié)果。確切的暴露途徑,而不能很好地理解,人們可以潛在暴露全氟化學(xué)品污染的空氣,地表水和地下水污染的食品,在一定的職業(yè)設(shè)置,并從全氟化學(xué)品可能釋放在正常的退化或可能使用包含它們的商業(yè)產(chǎn)品。加拿大衛(wèi)生部的評估結(jié)論,充分暴露利潤之間存在PFOS的人體血液中的金額相比水平的影響發(fā)生在動物身上,包括考慮年齡內(nèi)和物種之間的差異和分歧。具體考慮到兒童的健康風(fēng)險評估的一個組成部分。
限制指令
2006年12月27日,歐洲議會和部長理事會聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案,2006年12月12日指令草案*終獲得部長理事會批準(zhǔn),2006年12月27日指令正式公布并同時成效。歐盟將嚴(yán)格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會集體投票通過了歐盟危險物質(zhì)指令(76/769/EEC)的*后修正,該投票在其被納入新化學(xué)品法規(guī)(REACH)之前舉行。各成員國將有18個月的時間將該指令轉(zhuǎn)為本國的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開的第34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)。REACH法規(guī)規(guī)定,PFOS是使用前需要經(jīng)過批準(zhǔn)的主要化學(xué)品,因為它是眾所周知的持續(xù)性有機(jī)污染物。因此,該指令的實施必將在一定范圍內(nèi)對我國相關(guān)產(chǎn)品出口造成影響。美國PFOS*大的生產(chǎn)商宣布2002年底,停產(chǎn)PFOS, PFOA 的產(chǎn)品。但是因為在“停產(chǎn)”前,PFOS和其前驅(qū)物質(zhì)已經(jīng)生產(chǎn)了有半個世紀(jì)之久,已經(jīng)有大量的PFOS進(jìn)入了環(huán)境乃至人體的血液里,而且PFOS*其持久,所以PFOS的污染問題會一直持續(xù)。而且該公司只是宣稱在美國停產(chǎn)。其在世界各地(包括我國)的分廠和其他的PFOS日本和歐洲的生產(chǎn)商仍然在繼續(xù)生產(chǎn)這種物質(zhì)。并且2012年的一篇論文發(fā)現(xiàn)(Water Research,2012, 46 (9), 3101–3109[1]),,在明尼蘇達(dá)州的靠近該公司生產(chǎn)基地的污水處理廠的進(jìn)水中有大量的PFOS和其前驅(qū)物質(zhì),所以宣布“停產(chǎn)”不等于停止排放,停產(chǎn)和停止排放是不同的概念。
PFOS是干什么用的:
全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)是:用來生產(chǎn)整理劑和表面活性劑的重要原料,由于其特殊的化學(xué)和物理性能,在紡織品尤其是羽絨制品中被廣泛用作防水、拒油、易去污整理劑和特殊表面活性劑[1-2]。研究表明[3-4],PFOS是具有毒性的致癌物質(zhì),在環(huán)境中降解難,生物累積性強,可發(fā)生遠(yuǎn)距離遷移。但是,目前PFOS仍然是*優(yōu)秀的拒水、拒油、拒污整理劑原料,且在紡織行業(yè)中至今還沒有理想的替代品,PFOS的使用還有一定市場。針對PFOS仍被廣泛使用的現(xiàn)狀,一些發(fā)達(dá)國家已頒布了相關(guān)法令,禁止或限量PFOS在紡織品中的使用,如歐盟《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)規(guī)定紡織品中PFOS含量不能超過50mg/kg。中國是世界上*大的羽絨及制品的生產(chǎn)和出口國,羽絨及制品的出口額約占世界出口市場的三分之二,PFOS的禁令嚴(yán)重影響了我國羽絨及其制品的出口。到目前為止,中國還沒有制定紡織品、羽絨制品中PFOS含量的檢測方法和檢測標(biāo)準(zhǔn),因而研究羽絨制品中PFOS含量的檢測方法,具有十分重要的意義。由于PFOS大多為直鏈結(jié)構(gòu),國內(nèi)外一般都先對PFOS進(jìn)行衍生,然后采用HPLC、HPLC/Q-TOF、GC/MS等方法來進(jìn)行含量測定[5-6]。本項目組探索開發(fā)運用超高效液相色譜蒸發(fā)光散射來檢測羽絨制品中PFOS的含量,該方法無需對PFOS進(jìn)行衍生,具有方便快速、準(zhǔn)確高效等特點。
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