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水中硫化物測(cè)定的主要影響因素

作者:Lance 時(shí)間:2022-10-12 來源:互聯(lián)網(wǎng)

水中的硫化物主要是在厭氧條件下由細(xì)菌作用使硫酸鹽還原而產(chǎn)生,還有些是由含硫有機(jī)物的分解而產(chǎn)生的。硫化物主要以有溶解性的H2S、HS-、S2-存在于水中,懸浮物中的可溶性金屬硫化物、可溶性硫化物和未電離的有機(jī)及無機(jī)類硫化物也是水中硫化物的主要存在形式。作為判斷水體受污染程度的一項(xiàng)重要指標(biāo),硫化物的值越高,說明該水體受污染越嚴(yán)重。目前,我國測(cè)定水中硫化物的方法主要有碘量法、亞甲基藍(lán)分光光度法、離子選擇電*法、間接原子吸收法、氣相分子吸收光譜法以及*新的流動(dòng)注射-亞甲基藍(lán)分光光度法,這些方法中應(yīng)用比較廣泛的是亞甲基藍(lán)分光光度法(GB/T16489—1996),但該方法在實(shí)際操作過程中有許多細(xì)節(jié)需要注意,而這些細(xì)節(jié)對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性起到了至關(guān)重要的作用。


試劑的影響
1實(shí)驗(yàn)用水
將蒸餾水新煮沸并加蓋冷卻,所有實(shí)驗(yàn)用水均為無二氧化碳水。
2硫酸鐵銨溶液的配制配制
硫酸鐵銨溶液,常常出現(xiàn)不溶物或混濁現(xiàn)象,應(yīng)過濾后使用。
3顯色劑的使用
顯色劑質(zhì)量的好壞是整個(gè)分析過程的關(guān)鍵。對(duì)氨基二甲基苯胺鹽酸鹽為白色粉末,酸性溶液為無色透明液體,冰箱保存時(shí)間較長。存放時(shí)間過長的對(duì)氨基二甲基苯胺鹽酸鹽因被空氣氧化,為黑色,配制出的溶液為褐色,空白值偏高,且很快變?yōu)樗{(lán)色失效。失效的藍(lán)色顯色劑不和硫離子作用生成亞甲藍(lán),用失效的藍(lán)色顯色劑測(cè)定硫化物會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重錯(cuò)誤監(jiān)測(cè)結(jié)果。
4硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液
用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的硫化鈉,其結(jié)晶表面常含亞硫酸鹽,從而造成測(cè)定誤差,所以用水淋洗要稱量的硫化鈉其除去亞硫酸鹽。
5硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液
在配制使用液以及標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí),在容量瓶中加入乙酸鋅-乙酸鈉后,容量瓶內(nèi)會(huì)出現(xiàn)較大絮狀懸濁液。在取用已經(jīng)稀釋的標(biāo)準(zhǔn)樣品前,必須將容量瓶搖晃使樣品均勻,否則由于樣品不均勻產(chǎn)生測(cè)定誤差。


水樣保存過程中的影響
由于硫離子很容易氧化,硫化氫易從水樣中逸出。采樣時(shí)每100mL水樣加0.3mL1mol/L的乙酸鋅,搖勻,放置3~5min,使水樣中游離的S2-與Zn2+充分反應(yīng),生成ZnS懸浮物。再滴加0.6mL1mol/L的氫氧化鈉溶液,使水樣的pH值在10~12之間。加氫氧化鈉一是使水樣中的H2S、HS-轉(zhuǎn)化成S2-,二是生成Zn(OH)2絮狀沉淀,這種絮狀物有吸附作用,在沉淀過程中吸附ZnS共沉淀,達(dá)到現(xiàn)場(chǎng)固定目的。不要加過多氫氧化鈉,否則生成沉淀,取樣時(shí)不易搖勻造成誤差。進(jìn)行預(yù)處理取樣時(shí),一定充分搖勻已固定的樣品,使預(yù)處理樣品均勻,真實(shí)代表水樣。


樣品預(yù)處理過程中的影響
水樣中的還原性物質(zhì)都能阻止氨基二甲基苯胺與硫離子的顯色反應(yīng)而干擾測(cè)定;懸浮物、色度等也對(duì)硫化物的測(cè)定產(chǎn)生干擾。所以需對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。*常用的是酸化吹氣法。吹氣時(shí),氮?dú)饧兌葢?yīng)大于99.99%,否則,空白值增大;整個(gè)吹氣裝置密封性必須好,接口處應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)磨口,否則漏氣影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度;水浴鍋溫度要保持60~70℃,水溫過高而室溫較涼時(shí),反應(yīng)瓶內(nèi)上部壁上沾有水霧將吸收少量硫化氫氣體,影響測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度;注意磷酸的質(zhì)量,當(dāng)磷酸中含有氧化性物質(zhì)時(shí),可使測(cè)定結(jié)果偏低。


樣品分析過程中的影響
預(yù)處理過的含硫離子的水樣與對(duì)氨基二甲基苯胺的酸性溶液混合,加入Fe3+后,溶液先變成紅色,生成中間體化合物,繼而生成藍(lán)色的亞甲基蘭染料。酸度影響亞甲基蘭染料的生成,所以水樣的測(cè)定必須與校準(zhǔn)曲線相同;顯色時(shí),加入的兩種試劑(對(duì)氨基二甲基苯胺溶液與硫酸鐵銨溶液)均含有硫酸,應(yīng)沿管壁徐徐加入,并加塞混勻,避免硫化氫逸出而損失;文獻(xiàn)報(bào)道亞甲基藍(lán)分光光度法測(cè)定硫化物標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí),實(shí)驗(yàn)的溫度選擇在18~22℃為宜,隨著顯色溫度的增高或降低,亞甲基蘭的吸光度均降低;試劑加入順序不能顛倒,否則,顯色度明顯降低。

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