二惡英及二惡英類簡介

二噁英是結構和性質相似的210種同類物或異構體的統稱，包括多氯代二苯并-對-二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)兩大類，其中17種2,3,7,8-氯取代的化合物對人類和生物危害*嚴重，各國標準中通常要求檢測此17種化合物;多氯聯苯共有209種異構體，其中12種與二噁英類毒性相似的化合物稱為二噁英類多氯聯苯(DL-PCBs)，由于廢氣二惡英類類和二噁英類多氯聯苯主要以混合物的形式存在，在對其毒性進行評價時，國際上常把各同類物折算成相當于2,3,7,8-TCDD的量來表示，稱為毒性當量(Toxic Equivalent Quantity，簡稱TEQ)。聯合國GEMS/food中還規定了7種PCBs作為多氯聯苯污染狀況的指示單體進行替代性監測，這7種PCBs被稱為指示性多氯聯苯(indicator-PCBs)。

檢測項目及標準

四氯至八氯取代的多氯代二苯并-對-二噁英(PCDDs)HJ77.2-2008

四氯至八氯取代的多氯代二苯并呋喃(PCDFs)

2,3,7,8-位氯取代的二噁英類

HJ77.2-2008

1、適用范圍

本標準適用于環境空氣、固定源排放廢氣中二噁英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

方法檢出限取決于所使用的分析儀器的靈敏度、樣品中的二噁英類濃度以及干擾水平等多種因素。2,3,7,8-T4CDD儀器檢出限應低于0.1pg，當廢氣采樣量為4m3(標準狀態)時，本方法對2,3,7,8-T 4 CDD的*低檢出限應低于1pg/m3;當環境空氣采樣量為1000m3(標準狀態)時，本方法對2,3,7,8-T4CDD的*低檢出限應低于0.005pg/m3。

2、術語和定義

二噁英類(PCDFs)：多氯代二苯并-對-二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的統稱。

異構體：在本標準中，具有相同化學組成但氯取代位置不同的二噁英類互為異構體。

同類物：二噁英類所有化合物互為同類物。二噁英類共有210種同類物。

2,3,7,8-氯代二噁英類：所有2,3,7,8-位置被氯原子取代的二噁英類同類物。包括7種四～八氯代二苯并-對-二噁英類以及10種四～八氯代二苯并呋喃，共有17種。

標準狀態：溫度為0℃，壓強為101.325kPa時的氣體狀態。

3、原理

采用同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質譜法測定環境空氣、固定源排放廢氣中的二噁英類準確測定各個2,3,7,8-氯代二噁英類、四氯代～八氯代二噁英類(T4CDDS～O8CDD和T4CDFs～O8CDF)的同類物的含量;并以各目標化合物的毒性當量因子(TEF)與所測得的含量相乘后累加，得到樣品中二噁英類毒性當量(TEQ)。

4、采樣

4.1環境空氣二 口 惡 英類采樣方法

4.1.1 采樣之前對現場進行調查。原則上采樣點應位于開闊地帶，距可能擾動環境空氣流的障礙物至少2m以上。采樣器應安裝在距離地面1.5m以上的位置。為防止地面揚塵，可在設備附近鋪設塑料布或其他隔離物。采樣時間應盡量避開大風或下雨天氣。

4.1.2將環境空氣二惡英類采樣裝置運至采樣點，連接采樣裝置并固定。使用實驗室用無塵紙將采樣裝置內采集顆粒物和氣溶膠部分的接口處擦干凈。將裝有2個PUF的吸附材料充填管安裝到采樣裝置上，把濾膜放在濾膜架上，固定好。

4.1.3采樣前添加采樣內標，要求采樣內標物質的回收率為70%～130%，超過此范圍要重新采樣。

4.1.4啟動采樣裝置，準備采樣。**設定采樣流量，并開始采樣。采樣開始5min后再次調整流量并記錄，在采樣結束之前讀取流量并記錄。若使用了累計流量計，則同時記錄總采樣體積。

4.1.5現場測量空氣溫度、濕度、風速、風向等參數，對采樣點周圍環境進行描述記錄。若采樣點周邊存在污染源，還應記錄污染源名稱、排放情況、距離采樣點位距離及方位等信息。若采樣過程中出現裝置故障或其他變化，則應詳細記錄故障或變化情況以及采取的措施和結果。條件允許時可對采樣現場和周邊環境拍攝照片。

4.1.6采樣結束后盡量在陰暗處拆卸采樣裝置，避免外界的污染。將吸附材料充填管密封，裝入密實袋中。濾膜采樣面向里對折，用鋁箔包好后裝入密實袋中密封保存。樣品應低溫保存并盡快送至實驗室分析。

4.2廢氣二惡英類采樣方法

4.2.1采樣之前進行必要的資料收集或現場調查，確認采樣現場符合廢氣二惡英類采樣基本要求。

4.2.2根據煙道斷面大小，確定采樣點數和位置。開始采樣前，預先測定各采樣點處的廢氣溫度、水分含量、壓力、氣流速度等參數，結合所選采樣嘴直徑，根據GB/T16157計算出等速采樣條件下各采樣點所需的采樣流量。

4.2.3根據樣品采樣量和等速采樣流量，確定總采樣時間及各點采樣時間。由于廢氣采樣的特殊性，采樣需在一段較長的時間內進行以避免短時間的不穩定工況對采樣結果造成影響，一般總采樣時間應不少于2h。樣品采樣量還應同時滿足方法檢出限的要求。

4.2.4采樣前加入采樣內標。要求采樣內標物質的回收率為70%～130%，超過此范圍要重新采樣。

4.2.5連接廢氣二惡英類采樣裝置，檢查系統的氣密性。

4.2.6將采樣管插入煙道**采樣點處，封閉采樣孔，使采樣嘴對準氣流方向(其與氣流方向偏差不得大于10°)，啟動采樣泵，迅速調節采樣流量到**采樣點所需的等速流量值，采樣流量與計算的等速流量之間的相對誤差應在±10%的范圍內。

4.2.7采樣期間當壓力、溫度有較大變化時，需隨時將有關參數輸入計算器，重新計算等速采樣流量，并調節流量計至所需的等速采樣流量。若濾筒阻力增大到無法保持等速采樣，則應更換濾筒后繼續采樣。采樣過程中，氣相吸附柱應注意避光，并保持在 30℃以下。

4.2.8**點采樣后，立即將采樣管移至第二采樣點，迅速調整采樣流量到第二采樣點所需的等速流量值，繼續進行采樣。依此類推，順序在各點采樣。

4.2.9采樣結束后，迅速抽出采樣管，同時停止采樣泵，記錄起止時間、累計流量計讀數等參數。

4.2.10拆卸采樣裝置時應盡量避免陽光直接照射。取出濾筒保存在專用容器中，用水沖洗采樣管和連接管，沖洗液與冷凝水一并保存在棕色試劑瓶中。氣相吸附柱兩端密封后避光保存。樣品應盡快送至實驗室分析。

5、結果報告

5.1實測濃度

大于樣品檢出限的二噁英類同類物濃度直接記錄，低于樣品檢出限的濃度記為低于樣品檢出限(N.D.)。同類物總量濃度根據各異構體濃度累加計算，二噁英類總量濃度則根據各同類物濃度累加計算。

5.2等價毒性當量

2,3,7,8-位氯代的實測濃度進一步換算為等價毒性當量濃度(TEQ)，毒性當量濃度為實測濃度與該同類物的毒性當量因子(WHO-TEF(2005)或I-TEF)的乘積。對于低于樣品檢出限的測定結果如無特別指明，使用樣品檢出限的二分之一計算毒性當量。

可以根據監測的要求使用不同的TEF(二噁英類的毒性當量因子)來計算二噁英類的濃度，在監測報告中須注明使用的 TEF 的版本。