1 適用范圍

本標準規定了測定固定污染源廢氣中氮氧化物的便攜式紫外吸收法。

本標準適用于固定污染源廢氣中氮氧化物的測定。

一氧化氮的方法檢出限為 1 mg/m3，測定下限為 4 mg/m3；二氧化氮的方法檢出限為2mg/m3，測定下限為8mg/m3。

2 規范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態污染物采樣方法

HJ 75 固定污染源煙氣（SO2、NOX、顆粒物）排放連續監測技術規范

HJ/T 373 固定污染源監測質量保證與質量控制技術規范

HJ/T 397 固定源廢氣監測技術規范

HJ 1045 固定污染源煙氣（二氧化硫和氮氧化物）便攜式紫外吸收法測量儀器技術要求及檢測方法

3 術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1

氮氧化物 nitrogen oxides

指固定污染源廢氣中以一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2）形式存在的氮的氧化物。

3.2

校準量程calibration span

校準所用標準氣體的濃度值（進行多點校準時，為校準所用標準氣體的高濃度值），校準量程（以下用C.S.表示）應小于或等于儀器的滿量程。

3.3

示值誤差error of indication

標準氣體直接導入分析儀的測量結果與標準氣體濃度值之間的**誤差或相對誤差。

3.4

零點漂移zero drift

在測定前后，儀器對同一零點氣的測定結果的**誤差或**誤差與校準量程的百分比。

3.5

量程漂移 span drift

在測定前后，儀器對同一校準量程點標準氣體的測定結果的**誤差或**誤差與校準量程的百分比。

3.6

系統誤差 systematic error

標準氣體直接導入儀器主機進氣口（直接測定模式）得到的測定結果與標準氣體由采樣 管導入儀器（系統測定模式）得到的測定結果之間的**誤差或**誤差與校準量程的百分比。

4 方法原理

一氧化氮對紫外光區內 200 nm～235 nm 特征波長光，二氧化氮對紫外光區內 220 nm～ 250 nm 或 350 nm～500 nm 特征波長光具有選擇性吸收，根據朗伯—比爾定律定量測定廢氣中一氧化氮和二氧化氮的濃度。

5 干擾和消除

5.1 廢氣中的顆粒物容易污染吸收池，應通過高效過濾器除塵等方法消除或減少廢氣中顆粒物對儀器的污染，過濾器濾料的材質應避免與氮氧化物發生物理吸附或化學反應。

5.2 廢氣中的水蒸氣在采樣過程中遇冷產生冷凝水會吸收樣品中的二氧化氮，導致測試結果偏低，應通過加熱采樣管和導氣管、冷卻裝置快速除濕或測定熱濕廢氣樣品等方法，消除 或減少廢氣中水汽冷凝等對儀器的污染和造成的氮氧化物吸附及溶解損失。

6 試劑和材料

6.1 一氧化氮、二氧化氮標準氣體：市售有證標準氣體，擴展不確定度≤2%；或用 6.2 中的配氣裝置以氮氣稀釋高濃度市售有證標準氣體獲得的適宜濃度氣體。

6.2 配氣裝置：市售稀釋配氣裝置，大輸出流量不低于 5 L/min，所有的輸入、輸出流量計流量大允許誤差應滿足：當流量小于 50%的滿量程時，流量大允許誤差不超過滿量程的±0.5%；當流量不小于 50%的滿量程時，流量大允許誤差不超過設定流量的±1.0%。配氣裝置氣路系統材質應避免與氮氧化物發生物理吸附或化學反應。

6.3 零點氣：不干擾測定的純度≥99.99%的氮氣或空氣。

7 儀器和設備

7.1 紫外吸收法氮氧化物測定儀

7.1.1 組成

紫外吸收法氮氧化物測定儀（簡稱：儀器）組成：分析儀（含光源、檢測器、吸收池、控制單元等）、氣體流量計、抽氣泵、采樣管、導氣管、除濕除塵裝置、打印機等。

采用熱濕法測定廢氣樣品的儀器應配置測定廢氣中水分含量的檢測器，無需配置除濕裝 置，但應當同步測定廢氣中水分含量。

注：熱濕法是指廢氣不經過冷凝除水而是直接測定高溫濕態廢氣濃度的方法。

7.1.2 性能要求

a）示值誤差： 校準量程＞ 100 μmol/mol 時， 相對誤差不超過±3%； 校準量程≤100 μmol/mol 時，**誤差不超過±3.0 μmol/mol；

b）系統誤差： 校準量程＞ 60 μmol/mol 時， 相對誤差不超過±5%； 校準量程≤60 μmol/mol 時，**誤差不超過±3.0 μmol/mol；

c）零點漂移： 校準量程＞ 100 μmol/mol 時， 相對誤差不超過±3%； 校準量程≤100 μmol/mol 時，**誤差不超過±3.0 μmol/mol；

d）量程漂移： 校準量程＞ 100 μmol/mol 時， 相對誤差不超過±3%； 校準量程≤100 μmol/mol 時，**誤差不超過±3.0 μmol/mol； e） 具有采樣流量顯示功能；

f）采樣管加熱及保溫溫度：120℃～160℃內可設、可調；

g）其他性能應符合 HJ 1045 的要求。

7.2 標準氣體鋼瓶：配備可調式減壓閥、流量控制器及導氣管。減壓閥、流量控制器及導氣管材料應避免與氮氧化物發生物理吸附或化學反應。

7.3 集氣袋：用于氣袋法校準儀器，內襯材料應選用聚氟乙烯膜、聚全氟乙丙烯膜等不影響被測組分或對被測組分影響小的惰性材料。

8 樣品

按 GB/T 16157、HJ/T 397、HJ/T 373、HJ 75 及有關規定，確定采樣位置、采樣點及頻次，采集一氧化氮、二氧化氮樣品進行分析。

9 分析步驟

9.1 儀器的氣密性檢查

按儀器使用說明書，連接分析儀、采樣管、導氣管等，開啟儀器電源，經儀器預熱穩定 后，按 HJ 1045 檢查氣密性，若檢查不合格，應查漏和維護，直至檢查合格。

9.2 儀器校準

將零點氣和一氧化氮標準氣體依次導入儀器，按照儀器說明書校準儀器零點和校準量 程。通入零點氣和標準氣體的方法如下：

a） 氣袋法：用標準氣體將潔凈的集氣袋充滿后排空，反復三次，再充滿后在 3 h 內使用。通入的標準氣體的濃度應不超過 50 μmol/mol。按儀器使用說明書中規定的校準步驟進行校準。如本次測定需要測定零點漂移、量程漂移，記錄零點、校準量程點儀器示數。

b） 鋼瓶法：將配有流量控制器及導氣管的標準氣體鋼瓶與采樣管連接，打開鋼瓶氣閥門，調節流量控制器，以儀器規定的流量，將標準氣體通入儀器的進氣口。注意各連接處不得漏氣。對于分析儀內置抽氣泵的，應適當增大鋼瓶氣供氣流量，并采用旁路泄壓方式，保證氣路內沒有負壓且分析儀進氣量不會過大。按儀器使用說明書中規定的校準步驟進行校準。如本次測定需要測定零點漂移、量程漂移，記錄零點、 校準量程點儀器示數。

9.3 樣品測定

把采樣管插入采樣點位，以儀器規定的采樣流量連續自動采樣，待儀器讀數穩定后即可 記錄讀數，每分鐘保存一個均值，連續取樣 5 min～15 min 測定數據的平均值可作為一個樣品測定值。測定過程中如發現二氧化氮濃度超過本方法測定下限，應中止測定，按照 9.2 要求用二氧化氮標準氣體校準儀器后，重新進行測定。

9.4 質量檢查和關機

測定結束后，按照如下步驟進行：

a）將采樣管置于零點氣中，待儀器示值穩定；

b）如需開展零點漂移檢查則記錄此時的儀器示值，并計算零點漂移，否則直接進入下一步（監測單位根據本標準 12.3 要求安排，定期開展零點漂移檢查）；

c）分別從儀器進氣口和采樣管通入標準氣體，待儀器示數穩定后，計算示值誤差和系 統誤差；或直接從采樣管通入標準氣體進行全系統示值誤差檢查；

d）如需開展量程漂移檢查，從采樣管分別通入濃度為校準量程的標準氣體，待示數穩 定后記錄儀器示值，計算量程漂移，否則直接進入下一步（監測單位根據本標準12.3 要求安排，定期開展量程漂移檢查）；

e）若 b）、c）、d）的結果滿足 7.1.2 要求，測試結果有效，否則測試結果無效；

f）將采樣管置于零點氣中，待儀器示數穩定后，關閉儀器和預處理器電源，斷開儀器 各部分連接，整理好儀器裝箱，測試結束。

10 結果計算與表示

10.1 結果計算

氮氧化物濃度以二氧化氮計，按下式計算標準狀態（273 K，101.325 kPa）下廢氣中的氮氧化物質量濃度：

a）測試得到干基濃度的，由一氧化氮和二氧化氮的體積濃度轉換為氮氧化物的質量濃度，按式（1）計算：

ρ=2.05×（φNO+ φNO2）（1）

式中： ρ——標準狀態下干基廢氣中氮氧化物的質量濃度，mg/m3；