作者:百檢 時間:2022-11-28 來源:互聯網
材料與方法
1.材料與試劑
飲料市售。
標準物質:苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DPP-1)、鄰苯二甲酸二己酯(D H X P)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、鄰苯二甲酸二環己酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPP-2)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二壬酯(DNP),16種標準品均為Dr.Ehrenstorfer品牌,純度均大于99.5%。甲醇(HPLC級)、乙酸銨(GR)。
2.樣品處理
準確稱取樣品5g(精確至0.01g)于25mL容量瓶中,加入約10mL甲醇,超聲波振蕩30min,平衡至室溫后用甲醇定容。用離心管離心后,取上清液待測。注意,本實驗所接觸的所有實驗器具均要求為玻璃材質,并要求做全程溶劑空白實驗。
3.標準曲線繪制
準確稱取1.1節中所述16種標準品各10mg(精確至0.01mg),用甲醇配成1000mg/L的標準儲備液,于4℃條件下密封保存。
將標準儲備液用甲醇稀釋成0.05、0.50、1.00、2.00、5.00mg/L的標準使用液,通過液相色譜-質譜聯用儀測定,以多反應監測(multiple reaction monitoring,MRM)子離子峰面積對質量濃度做標準定量曲線。
4.定性和定量
樣液經液相色譜-質譜聯用儀測定,通過保留時間及多反應監測MRM子離子相對豐度定性,標準曲線外標法定量。
結果與分析
1.色譜和質譜條件的優化
1)色譜條件優化
經實驗可知,使用0.1%甲酸的甲醇溶液+0.1%甲酸溶液體系,采用梯度洗脫的方式可以將16種鄰苯二甲酸酯較好的分離(梯度見表1)。
2)質譜條件優化
將16種PAEs標準使用液進行質譜全掃描,找到母離子,然后優化傳輸電壓和碰撞能量,*后分6個時間段進行多反應監測,質譜優化條件參數見表2。本方法采用的分6個時間段進行MRM多反應監測,能*大程度的提高儀器靈敏度和準確度,從而實現16種PAEs的同時測定,優于其他文獻報道。
2.標準曲線、線性范圍和檢出限
按1.3.4節的方法制作標準曲線,得到線性方程和相關系數,結果表明在相應的線性范圍內,線性關系良好(表3)。取經預先測定不含PAEs的飲料,添加低濃度PAEs后,以3倍信噪比計算檢出限,10倍信噪比計算定量限,結果見表3。
3.回收率與精密度
為了驗證方法的準確度和精密度,對飲料樣品進行了高、中、低3個不同水平的標準添加回收實驗,每一水平分別做6份平行實驗,計算平均回收率和相對標準偏差(relative standard deviation,RSD),以回收率表示準確度,相對標準偏差表示精密度。結果表明(表4),回收率為89.1%~105.1%,相對標準偏差為0.8%~4.1%,方法回收率和精密度良好,能滿足檢測的要求。經實驗比對,本方法回收率、重復性等實驗結果均優于同等條件的國標氣質聯用法。
4.樣品測定
隨機購買10批次的國產飲料,采用本實驗建立的方法進行檢測。經檢測,除有3批次飲料檢出0.33~0.89mg/kg的DEHP之外(低于GB 9685—2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》*大遷移量要求,可能與包裝遷移有關),其他均低于方法檢出限,經與GB/T 21911—2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》檢測結果對比,檢測結果一致。
每次進樣完后,需長時間自動清洗進樣針以降低殘留。實驗發現,采用50%的甲醇溶液自動清洗進樣針5 s以上便能滿足要求。
1、檢測行業全覆蓋,滿足不同的檢測;
2、實驗室全覆蓋,就近分配本地化檢測;
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