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核磁共振氫譜定量分析天然氣中硫化氫含量解決方案

作者:百檢 時間:2022-11-28 來源:互聯網

檢測及試驗方法

  樣品準備及實驗步驟

  天然氣中的H2S很容易被MDEA吸收,吸收了H2S的MDEA作為樣品備用。取干凈核磁管一只,準確稱量。加入樣品約0.4g,加入內標物叔丁醇0.1g。取一端封口的毛細管一只,加入氘代試劑,放入核磁管中,避免傾灑,核磁管封口。將核磁管放入磁體中,室溫勻場3次,設置參數后做1HNMR譜圖。譜圖處理時對吸收峰準確定標,調整峰相位,使峰形左右對稱,調整基線,設定特征峰面積截取范圍。峰面積截取方法:從峰中心軸向兩邊截取相同的距離(δr),積分兩根截取線之間的峰面積,截取部分的峰面積積分值作為該峰的面積積分值。截取示意圖見圖。本實驗中H2S的δr為0.25ppm,叔丁醇特征峰的δr為0.23ppm,MDEA的O—H峰的δr為0.42C3—H峰的δr為0.34ppm。

峰面積截取示意圖

  質量分數計算公式

  根據以下公式計算H2S在MDEA中的含量

  其中:c為H2S的質量分數;AS為H2S特征峰的積分面積;NS為H2S特征峰包含的質子數,NS=2;MS為H2S的相對分子質量,MS=34.08;Ab為內標叔丁醇吸收峰的積分面積;Nb為內標叔丁醇吸收峰包含的質子數N=9;Mb為內標叔丁醇的相對分子質量,Mb=74.12;mb為稱取的內標叔丁醇質量;wb為叔丁醇的質量數,wb=99%;mx為樣品質量。

  MDEA核磁信號歸屬及相對誤差計算公式

  以D2O鎖場,MDEA的4類質子的化學位移分別是:C1—H為2.29ppm,C2—H為2.54~2.57ppm,C3—H為3.60~3.63ppm,O—H為5.24ppm。O-H峰的峰形較好,與其他峰距離較遠,可以作為定量用的特征峰,如圖所示。核磁定量分析與核磁的參數有關,主要是脈沖寬度(w)、延遲時間(τ)和掃描次數(n),為了探索定量分析的*佳參數,采用相對值d作為研究對象。d不是實驗的實際誤差,僅僅作為尋找*佳實驗條件的一種手段。C3—H峰對應的質子數為4,C3—H峰積分面積A與質子數的差值的**值,除以4的百分數為d,

MDEA的1 H NMR譜圖

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