作者:蠟筆小董 時間:2022-11-30 來源:互聯(lián)網(wǎng)
飼料廠主要是以生產(chǎn)肉牛、肉羊預混料、精補顆粒飼料等產(chǎn)品的飼料廠家。有反映羊吃了以后有厭食、喘氣困難,有些部位產(chǎn)生皮膚腐爛的情況。獸醫(yī)推測可能是鉻中毒,于是便檢測飼料鉻含量。飼料中鉻的來源分析飼料中的鉻分多鐘形態(tài),有單質(zhì)鉻、游離態(tài)的鉻、無機鉻、有機鉻、有機鉻螯合物等,來源分析如下:? 1.飼料作物因生長環(huán)境遷移來的鉻:因生長環(huán)境如土壤、水系、化肥農(nóng)藥的使用遷移到飼料作物植物中的鉻,含量較低,主要以Cr2072-、Cr042-、Cr(H20)63+、Cr(0H)2-、Cr02-的形式存在(李晶,2005,綜述鉻在土壤和植物中的存在形式及轉化規(guī)律)。飼料作物及農(nóng)副產(chǎn)品中的鉻含量在0.02——1.45mg/kg。? 2.動物蛋白原料中自然存在的鉻:動物蛋白原料如魚粉、肉粉、骨粉、血球粉、血漿粉、動物毛發(fā)、動物組織及其加工的副產(chǎn)品中的鉻,含量在200——1200mg/kg。? 3.隨天然礦物質(zhì)添加劑帶入的鉻:石粉、沸石粉、凹凸棒石粉、麥飯石、水合硅酸鈣、水合硅鋁酸鈣、海泡石、蒙脫石、滑石粉、膨潤土、高嶺土、貝殼粉等天然礦物質(zhì)飼料原料,硫酸銅、硫酸錳、硫酸鋅、硫酸亞鐵、氧化鋅、氧化鎂等礦物質(zhì)添加劑以及碳酸稀土、氯化稀土、硝酸稀土等稀土飼料添加劑中的鉻,含量一般在5——500mg/kg。? 4.皮革粉或革皮下角廢料:重鉻酸鉀、重鉻酸鈉、重鉻酸銨、鉻酸鉀、鉻酸鈉是化學制革工業(yè)常用的鞣制劑,它們大多數(shù)為六價鉻,且*溶于水,動物的生皮毛料常用他們的水溶液浸泡鞣化、去脂,因此革皮廢料殘留有蛋白和鉻。飼料中鉻超標其中的一個重要原因就是不法分子在動物蛋白原料中使用了廢棄革皮廢料粉碎后的皮革粉、革皮水解物,以提高動物蛋白原料的蛋白質(zhì)水平,導致飼料中鉻超標。? 5.人為添加有機鉻飼料添加劑:有機鉻主要有酵母鉻、蛋氨酸鉻、吡啶甲酸鉻、吡啶羧酸鉻、甲基吡啶鉻、丙酸鉻、草酸鉻、氨基酸鉻等。這部分鉻的含量較高,鉻含量一般都在0.60%——15.00%。飼料上常用來彌補飼料中鉻的不足。? 6.隨維生素K3的使用而帶入:國內(nèi)有不少生產(chǎn)維生素K3的企業(yè),脫鉻工藝技術達不到要求時,也會導致維生素K3產(chǎn)品中鉻超標,產(chǎn)品中鉻的殘留量一般為50mg/kg——346.7mg/kg。? 7.隨機械加工粉碎設備帶入:GB/T20878-2007明確規(guī)定,不銹鋼中的鉻含量不低于10.5%,*高含量高達32%,我們*常見的304不銹鋼中的鉻含量都在18%——20%。用不銹鋼制成的飼料加工設備、儲存設備、樣品粉碎設備,在飼料粉碎、制粒、儲存過程中會出現(xiàn)鉻的殘留。飼料中鉻的檢測方法探討目前GB/T 13088-2006《飼料中鉻的測定》是飼料衛(wèi)生指標檢測中*常用和*為重要的檢測方法。但是該標準有一個問題,那就是標齡時間太長。由于標準制定的時間較早,所以里面規(guī)定某些檢測方法已經(jīng)相當過時了,尤其是某些方法對樣品前處理的要求暴露出來很多缺陷,依據(jù)這些方法檢測出的數(shù)據(jù),測定值可能存在偏低的情況。1.分光光度法的前處理缺陷在分光光度法的前處理方法中,GB/T 13088-2006要求加入硫酸溶液、氫氧化鈉溶液的量與現(xiàn)階段的技術要求不夠,從而導致魚粉、肉骨粉、肉粉中鉻提取不完全,就會出現(xiàn)測定值偏低的情況。2.火焰/石墨爐原子吸收光譜法的前處理缺陷干灰化法:在GB/T 13088-2006中,干灰化法要求采用 20%的稀硝酸直接溶解處理灰化后的樣品,這種方法回收率低,就容易導致測定值低。混合酸消解法:對于附著在礦物質(zhì)添加劑上的鉻鉛礦、鉻鋅礦、鉻鐵礦、 鉻銅礦,它們大多數(shù)以鉻的三價氧化物形式存在的,如 Cr2O3、Cr2N、Cr7C3、 Cr3C2,它們不溶于鹽酸、硝酸、硫酸, GB/T 130882006要求采用20%的稀硝酸直接溶解,這樣做的結果就會導致鉻的溶出率低,提取率降低,回收率低,從而導致測定值低。酸溶解法:對于礦物質(zhì)添加劑上的鉻鉛礦((PbCrO4))、鉻鋅礦(ZnCr2O4)、 鉻鐵礦FeCr2O4)、鉻銅礦(CuCr2O4),它們大多數(shù)鉻的三價氧化物形式存在的, 如 Cr2O3、Cr2N、Cr7C3、Cr3C2,同樣不溶于鹽酸、硝酸、硫酸,這樣做的結果就是提取率降低,回收率低,測定值低,因而無法準確測出鉻的準確含量。此外,GB/T 13088-2006還存在稱樣質(zhì)量范圍過于寬泛,部分方法只規(guī)定了檢出限,沒有定量限,或者都缺失的情況。還有灰分的溶解體系也亟待改進。現(xiàn)在隨著集成多元素快速檢測方法的廣泛使用,類似電感耦合等離子體發(fā)射光譜和電感耦合等離子體質(zhì)譜法已經(jīng)逐漸成為飼料的主流檢測方法。解決方案在參考了國內(nèi)外有關鉻檢測的相關方法和資料文獻后,我們以GB/T 13088-2006為基礎,結合飼料中鉻的理化性能,向該飼料廠推薦了火焰原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子發(fā)射光譜法三種方法進行測定,具體如下:1.火焰原子吸收光譜法:試樣經(jīng)酸消解或干灰化法處理后,在氧化劑的作用下,使鉻溶出,用原 子吸收光譜儀在359.4 nm處測定吸光度值,并與標準曲線比較定量。2.石墨爐原子吸收光譜法:試樣經(jīng)酸消解或干灰化法處理后,在氧化劑的作用下,使鉻溶出,用原 子吸收光譜儀在359.4 nm處測定吸光度值,并與標準曲線比較定量。3.電感耦合等離子發(fā)射光譜法:試樣經(jīng)酸消解或干灰化法處理后,在氧化劑的作用下,使鉻溶出,用電 感耦合等離子體發(fā)射光譜儀在267.716 nm 處測定其發(fā)射光強度,并與標準系 列比較定量。
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