?

紡織服裝在運(yùn)用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在與人體的長期接觸中可能被皮膚吸收，并在人體內(nèi)擴(kuò)散。這些染料在人體正常代謝所發(fā)作的生化反響條件下，可能發(fā)作復(fù)原反響，進(jìn)而合成出致癌芳香胺。致癌芳香胺經(jīng)過活化作用，改動人體的DNA的構(gòu)造，*終惹起人體病變和誘發(fā)癌癥。

1994年7月，德國政府初次以立法的方式，制止消費(fèi)、運(yùn)用和銷售可復(fù)原出致癌芳香胺的偶氮染料以及運(yùn)用這些染料的產(chǎn)品，隨后，荷蘭政府和奧天時政府也發(fā)布了相應(yīng)的法令。我國于2003年發(fā)布了GB18401-2003《國度紡織產(chǎn)品根本平安技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)》[1]，正式將禁用偶氮染料列入其中。目前，禁用偶氮染料的監(jiān)控已成為國際紡織品服裝貿(mào)易中*重要的質(zhì)量控制項(xiàng)目之一，也是生態(tài)紡織品*根本的質(zhì)量指標(biāo)之一。

1偶氮染料概述

1.1開展歷史

早在l834年．Mitseherlich就用氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中作用，制備了偶氮苯。但是偶氮染料的產(chǎn)生并運(yùn)用還是在1858年之后，經(jīng)過重氮化反響制備出了偶氮染料。

1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown問世之后．偶氮染料開端了工業(yè)化消費(fèi)。

1884年，剛果紅的合成，能夠說是偶氮染料開展史上的一個里程碑。**，用剛果紅作為染料，能夠不用參加觸媒，印染工藝被大大簡化；第二，這類偶氮染料能夠經(jīng)過它的不同構(gòu)造得到不同的顏色；第三，它的合成工藝更為簡單，本錢愈加低廉，染色的性能也更為優(yōu)越。

1.2偶氮染料的致癌問題

20世紀(jì)30年代，日自己Yoshida發(fā)現(xiàn)溶劑黃能夠惹起老鼠的肝細(xì)胞癌變后．人們才認(rèn)識到偶氮染料及其中間體在消費(fèi)與運(yùn)用過程中的風(fēng)險性。實(shí)踐上，1905年德國衛(wèi)生部門曾經(jīng)從染料品紅、金胺和萘胺中確認(rèn)了一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化工的高速開展，這種狀況進(jìn)一步惡化。據(jù)不完整統(tǒng)計，到20世紀(jì)60年代，世界各國因從事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超越了3000例。

自20世紀(jì)70年代開端．世界上主要的染料制造商自發(fā)地簽署議，中止在市場上銷售聯(lián)苯胺及以聯(lián)苯胺為母體的偶氮染料。德國政府在1958年成立了MAK（Maximum Arbeitplaz Konzentrations已知對人體安康構(gòu)成要挾的化學(xué)物質(zhì)在工作場所的*大允許濃度）委員會，從此開端每年發(fā)l份MAK表。依據(jù)對人體致癌性的不同，MAK表分為三個不同的級別：MAK（Ⅲ）Al：按經(jīng)歷，這類物質(zhì)可惹起人類惡性腫瘤。MAK（Ⅲ）A2：迄今為止，已得到這類物質(zhì)惹起癌癥確實(shí)切證明，但這些證明是經(jīng)過模仿人類工作場所條件，對動物實(shí)驗(yàn)得到的。MAK（Ⅲ）A3：被疑心**潛在致癌傾向的物質(zhì)，并急需停止進(jìn)一步伐研；并且指出用這些致癌芳香胺合成的偶氮染料遭到人體腸道細(xì)菌以及偶氮復(fù)原酶的作用而易于發(fā)作偶氮復(fù)原裂解，重新釋放出致癌芳香胺，從而產(chǎn)生致癌作用。

目前市場上大局部(約占60％)的合成染料是以偶氮化學(xué)為根底的。所渭致癌性問題，是人們經(jīng)過長期研討和臨床實(shí)驗(yàn)證明某些偶氮染料中可復(fù)原出的芳香胺對人體或動物有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮染料在與皮膚的長期接觸中，在某些特殊的條件下，特別是在染色牢度不佳時，會從紡織上轉(zhuǎn)移到人的皮膚上。經(jīng)人體的正常代謝過程，在分泌物的生物催化作用下發(fā)作合成復(fù)原，并釋放出某些有致癌性的芳香胺，這些芳香胺被人體皮膚吸收后，在體內(nèi)經(jīng)過代謝作用而使細(xì)胞的脫氧核糖核酸(DNA)發(fā)作變化，具有潛在的致癌致敏性。

1.3偶氮染料的分類

偶氮染料是指分子構(gòu)造中含有偶氮基（-N=N-）的染料，是種類*多、應(yīng)用*廣的一類合成染料。依據(jù)含有偶氮基的數(shù)目不同可分為：(1)單偶氮染料，如酸性大紅G；(2)雙偶氮染料，如直接大紅4B；(3)多偶氯染料，如直接黑BN。依據(jù)溶解度的不同可分為：(1)可溶性偶氮染料，指普通能溶解在水中的染料；(2)不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。

偶氮染料用于各種纖維的染色和印花，并用于皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。

2禁用偶氮染料的檢測規(guī)范

Oeko-Tex Standard 100《生態(tài)紡織品規(guī)范l00》[2]中規(guī)則了有24種禁用芳香胺化合物，詳見表1；Eco-label（生態(tài)紡織品標(biāo)簽2002/371/EC Eco-label）中有22種禁用芳香胺化合物，比Oeko-Tex Standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯；GB/T18885-2009《生態(tài)紡織品技術(shù)請求》[3]中規(guī)則了有24種禁用芳香胺化合物，與Oeko-Tex Standard 100分歧；GB18401-2003《國度紡織產(chǎn)品根本平安技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)》中有23種禁用芳香胺化合物，比GB/T 18885-2009少4-氨基偶氮苯；而GB18401-2010[4]（2011年8月1日實(shí)施）中增加了4-氨基偶氮苯。

GB/T 18885-2009與Oeko-Tex Standard 100的限量值都為20 mg/kg，GB18401-2003的限量值也為20 mg/kg，而Eco-label的限量值為30 mg/kg。

禁用偶氮染料的主要檢測辦法規(guī)范如下：

（1）GB/T 17592-2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》；

（2）ISO/TS 17234：2003《皮革-化學(xué)測試-皮革中某些偶氮染料的測定》；

（3）EN 14362-1：2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺的測定辦法第1局部無需萃取的某些偶氮染料測定》；

（4）EN 14362-2：2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺測定辦法第2局部萃取的偶氮染料測定》；

（5）GB19601-2004《染料產(chǎn)品中23種禁用偶氮的限量和檢測辦法》；

（6）GB/T 23344-2009《紡織品4-氨基偶氮苯的測定》；

（7）GB/T 24101-2009《染料產(chǎn)品中4-氨基偶氮苯的限量及測定》。

目前，禁用偶氮染料檢測是國內(nèi)外生態(tài)紡織品常規(guī)檢測項(xiàng)目之一。綠色消費(fèi)觀念的提高，使國內(nèi)外對紡織品的平安衛(wèi)生性能日益注重，對紡織品染料的綠色化請求也越來越高。隨著相關(guān)法規(guī)和規(guī)范的樹立施行，我國紡織操行業(yè)必將愈加標(biāo)準(zhǔn)和完善。