發布時間:2020-05-28 熱度:
偶氮染料是紡織服裝在印染工藝中應用廣泛的一種合成染料,主要用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。
偶氮是染料中形成基礎顏色的物質,如果摒棄了偶氮結構,那么大部分染料基礎顏色將無法生成。有少數偶氮結構的染料品種在化學反應分解中可能產生以下二十四種致癌芳香胺物質,屬于歐盟禁用的。
紡織服裝在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后,在與人體的長期接觸中可能被皮膚吸收,并在人體內擴散。這些染料在人體正常代謝所發生的生化反應條件下,可能發生更大的還原反應,進而分解出致癌芳香胺。偶氮是國際環保要求的必檢項目之一,今天百檢網小編給您介紹關于偶氮染料檢測的知識。
一、偶氮染料的分類
偶氮染料是指分子結構中含有偶氮基的染料,也是合成染料中品種*多、應用*廣的一類合成染料。根據含有偶氮基的數目不同,大致可分為:(1)單偶氮染料,如酸性大紅G;(2)雙偶氮染料,如直接大紅4B;(3)多偶氯染料,如直接黑BN。根據溶解度的不同,可分為:(1)可溶性偶氮染料,指一般能溶解在水中的染料;(2)不溶性偶氮染料,包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。
偶氮染料用于各種纖維的染色和印花,并用于皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。
二、禁用偶氮染料的檢測標準
禁用偶氮染料的主要檢測方法標準如下:
(1)GB/T 17592—2006《紡織品 禁用偶氮染料的測定》;
(2)ISO/TS 17234:2003 《皮革-化學測試-皮革中某些偶氮染料的測定》;
(3)EN 14362—1:2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺的測定方法第1部分?無需萃取的某些偶氮染料測定》;
(4)EN 14362—2:2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺測定方法第2部分?萃取的偶氮染料測定》;
(5)德國標準35LMBG82.02—2《日用品分析紡織日用品上使用某些偶氮染料的檢測》;
(6)德國標準35LMBG82.02—3《日用品測試皮革上禁用偶氮染料的檢測》;
(7)德國標準35LMBG82.02—4《日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮染料的檢測》;
(8)德國標準DIN 53316:1997《皮革檢驗皮革某些偶氮染料的測定》;
(9)GB?19601-2004 《染料產品中23種禁用偶氮的限量和檢測方法》;
(10)GB/T 23344—2009 《紡織品 4-氨基偶氮苯的測定》;
(11)GB/T 24101—2009《染料產品中4-氨基偶氮苯的限量及測定》。
三、有害芳香胺的來源
自從德國政府頒布禁用偶氮染料和致癌芳香胺以來,國家染料質量監督檢驗中心就展開了禁用物的檢測。從檢測過的各種染料、中間體、出口染色布的情況來看,檢出的含有有害芳香胺的樣品(不同含量)占了送檢樣品的37%。送檢的樣品一般都是懷疑含有有害芳香胺或者經過裂解可以分離出有害芳香胺的樣品。這足以說明,我國的現產的燃料中有相當一部分含有有害芳香胺的質量問題,那么,染料中含有有害芳香胺的原因除了管理不嚴帶入外,還有什么原因呢?
1)從原料中以同分異構體帶入
特別反應在使用對甲苯胺、對氨基苯甲醚、鄰氯苯胺和1-萘胺等原料制造的偶氮染料。因為它們的同分異構體鄰甲苯胺、鄰氨基苯甲醚、對氯苯氨和2-萘胺等往往在制造中夾雜在內,它們都是致癌芳香胺。盡管量很少,但如處理不干凈,在合成染料時夾雜在成品染料中的量卻已大大超過限制值。
2)從反應過程中發生的副反應帶入
某些非聯苯胺類的直接染料,按一般的認識反應中不會帶入致癌芳香胺,如直接耐曬黑G,從原料和反應過程沒有帶入致癌芳香胺的可能。但檢測中發現多數該產品都含有超量的對氯苯胺和聯苯胺。制造該類染料所用的苯胺經重氮化得到的苯胺重氮離子在不同條件下會發生均裂或異種離解,當發生異種離解時形成苯基碳陽離子,這個高反應性的碳陽離子,在苯胺重氮離子的進一步反應中遭受其他苯胺分子的親核攻擊,若在酸性條件下就會產生4-氨基聯苯,此4-氨基聯苯經重氮化形成2-氨基聯苯的重氮離子,由它合成的染料夾雜在苯胺重氮離子形成的黑色染料中,它們在還原條件下會裂解釋放出4-氨基聯苯這種致癌芳香胺。
此外,有些染料在制造過程中依舊會發生形成聯苯胺的副反應。因此,提高產品的質量除了注重主反應外,了解和掌握發生的副反應也是十分重要的。這些副反應產生的致癌芳香胺的量一般都很少,約在數十到數百mg/kg范圍內,若處理得當*終染料中的含量可以低于限制值。
3)在偶氮染料檢測時產生
目前檢測偶氮染料中致癌芳香胺的方法是采用德國政府頒布的標準檢測方法,即在弱酸性條件下用保險粉在70℃還原后萃取分離,再用儀器進行鑒別的方法。這種方法分析條件比較緩和,一般情況下不會使染料的某些結構部位發生分解。但是有些場合,例如被染色的皮革就不同了,它們采用在強堿性條件下用保險粉沸騰還原后萃取分離,再進行儀器分析來鑒別的方法。這種檢測方法不僅能使偶氮鍵斷裂,還會使染料的其他結構部位發生裂解,甚至產生致癌芳香胺。
4)禁用偶氮染料的檢測試劑問題
禁用偶氮染料的檢測原理,是用不同的方法把織物或染料中的禁用偶氮萃取下來,進行還原分解,再用乙醚或叔丁基甲醚萃取還原得到的芳香胺,經過濃縮、定容后再對還原產物用氣-質聯用儀(GC-MSD)或液相色譜儀(HPLC-DAD)來進行檢測。
結語:禁用偶氮染料檢測是紡織生產廠商企業的常規檢測項目之一。綠色環保消費觀念的普及,使得人們對于紡織品的安全衛生性能日益重視,對紡織品染料的綠色化要求也越來越高。通過專業的偶氮染料檢測分析,我國紡織品行業必將更加規范和完善。
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