? ? ? 質(zhì)譜儀之間分類一般是按質(zhì)量分析器來分，如通常我們所說的飛行時(shí)間質(zhì)譜或者四級(jí)桿質(zhì)譜等，但同一臺(tái)質(zhì)譜儀可以配幾種離子源，如通常GC-MS會(huì)配電子轟擊電離源（EI）和化學(xué)電離源（CI），本文就詳細(xì)說下質(zhì)譜主要的幾種電力方式及離子源。

? ? ? ?樣品在離子源中電離成離子，比較常用的離子源有與GC串聯(lián)的電子轟擊電離源（EI）和化學(xué)電離源（CI），與LC串聯(lián)質(zhì)譜常用電噴霧離子化(ESI)、大氣壓化學(xué)電離(APCI)、大氣壓光電離(APPI)，以及基質(zhì)輔助光解吸離子化（MALDI）等等。

? ? ? ?電離方式和離子源

? ? ? ?1. 電轟擊電離（EI）

? ? ? ?一定能量的電子直接作用于樣品分子，使其電離，且效率高，有助于質(zhì)譜儀獲得高靈敏度和高分辨率。有機(jī)化合物電離能為10eV左右，50-100eV時(shí)，大多數(shù)分子電離界面*大。70eV能量時(shí)，得到豐富的指紋圖譜，靈敏度接近*大。適當(dāng)降低電離能，可得到較強(qiáng)的分子離子信號(hào)，某些情況有助于定性。

? ? ? ?2. 化學(xué)電離（CI）

? ? ? ?電子轟擊的缺陷是分子離子信號(hào)變得很弱，甚至檢測不到。化學(xué)電離引入大量試劑氣，使樣品分子與電離離子不直接作用，利用活性反應(yīng)離子實(shí)現(xiàn)電離，其反應(yīng)熱效應(yīng)可能較低，使分子離子的碎裂少于電子轟擊電離。商用質(zhì)譜儀一般采用組合EI/CI離子源。試劑氣一般采用甲烷氣，也有N2,CO,Ar或混合氣等。試劑氣的分壓不同會(huì)使反應(yīng)離子的強(qiáng)度發(fā)生變化，所以一般源壓為0.5-1.0Torr。

? ? ? ?3. 大氣壓化學(xué)電離（APCI）

在大氣壓下，化學(xué)電離反應(yīng)速率更大，效率更高，能夠產(chǎn)生豐富的離子。通過一定手段將大氣壓力下產(chǎn)生的離子轉(zhuǎn)移至高真空處（質(zhì)量分析器中）。早期為Ni63輻射電離離子源，另一種設(shè)計(jì)是電暈放電電離，允許載氣流速達(dá)9L/S。需要采取減少源壁吸附和溶劑分子干擾。

? ? ? ?4. 二次離子質(zhì)譜（FAB/LSIMS）

在材料分析上，人們利用高能量初級(jí)粒子轟擊表面（涂有樣品的金屬鈀），再對(duì)由此產(chǎn)生的二次離子進(jìn)行質(zhì)譜分析。主要有快原子轟擊（FAB）和液體二次離子質(zhì)譜（LSIMS）兩種電離技術(shù),分別采用原子束和離子束作為高能量初級(jí)粒子。一般采用液體基質(zhì)負(fù)載樣品（如甘油、硫甘油、間硝基芐醇、二乙醇胺、三乙醇胺或一定比例混合基質(zhì)等）。主要原理是分子質(zhì)子化形成MH+離子，其中有些反應(yīng)會(huì)形成干擾。

? ? ? ?5. 等離子解析質(zhì)譜（PDMS）

采用放射性同位素（如Cf252）的核裂變碎片作為初級(jí)粒子轟擊樣品，將金屬箔（鋁或鎳）涂上樣品從背面轟擊，傳遞能量使樣品解析電離。電離能大大高于FAB/LSIMS，可分析多肽和蛋白質(zhì)。

? ? ? ?6. 激光解吸/電離（MALDI）

波長為1250-775的真空紫外光輻射產(chǎn)生光致電離和解吸作用，獲得分子離子和有結(jié)構(gòu)信息的碎片，適于結(jié)構(gòu)復(fù)雜、不易氣化的大分子，并引入輔助基質(zhì)減少過分碎裂。一般采用固體基質(zhì)，基質(zhì)樣品比為10000/1。根據(jù)分析目的不同使用不同的基質(zhì)和波長。

? ? ? ?7. 電噴霧電離（ESI）

電噴霧電離采用強(qiáng)靜電場（3-5KV），形成高度荷電霧狀小液滴，經(jīng)過反復(fù)的溶劑揮發(fā)-液滴裂分后，產(chǎn)生單個(gè)多電荷離子，電離過程中，產(chǎn)生多重質(zhì)子化離子。