砷及砷化合物是已被列入我國《優先控制化學品名錄（**批）》和《有毒有害水污染物名錄（**批）》的危險化學物質。

為了宣傳普及危險化學品安全知識，加強危險化學品的風險防控，現根據國內外相關資料，概要了介紹砷、三氧化二砷和砷化氫的基本理化特性、健康和環境危害、GHS危險性分類、暴露途徑和安全防控措施以及國內外相關法規管控要求，供各界讀者研究參考。

1、基本理化特性

無機砷是地殼中存在的一種元素，主要以三氧化二砷或"白砷"的形式投入生產，以金屬砷和砷化氫氣體形式使用。砷常見*終用途為木材防腐劑、制造電子產品中間材料。砷、三氧化二砷和砷化氫的基本理化特性見表1。

2、健康和環境危害

（1）急性（短期）健康影響

急性吸入接觸砷可能引起惡心、嘔吐、腹瀉、腹痛和/或鼻子和咽喉刺激。

經皮膚和眼睛接觸，可能引起刺激和灼傷。

砷化氫氣體濃度在25?50ppm時，對人致命。砷的半數致死劑量LD50（大鼠經口）為763mg/kg。三氧化二砷LD50（大鼠經口）為14.6mg/kg。

（2）慢性（長期）健康影響

人類慢性吸入接觸無機砷與對皮膚和粘膜的刺激（皮炎、結膜炎、咽炎和鼻炎）有相關性。慢性經口接觸無機砷會導致腎臟、肝臟或胃部損傷以及貧血、皮膚病變以及鼻中膈穿孔或潰瘍。

無機砷是一種已知的致癌物質。美國環保局將無機砷分類為A類致癌物質（具有高致癌危害的人類致癌物質）。吸入無機砷與肺癌有強烈相關性。食入無機砷與皮膚癌、膀胱癌、肝癌和肺癌有關。國際癌癥研究機構（IARC）確定砷為第1類致癌物質（人類致癌物質）。

此外，人類和動物研究數據表明，無機砷具有生殖危害。但這些數據尚不足以建立明確的因果關系，尤其是有其他化學品和風險因素可能涉及到人類接觸的分析之中。

（3）環境危害

砷、三氧化二砷和砷化氫都是對水生生物毒性非常大，且具有長期持續影響的危險物質。砷和三氧化二砷的生態毒性數據如表2所示。

3、GHS危險性分類信息

根據聯合國《全球化學品統一分類和標簽制度（GHS）》的分類標準，三種砷及其化合物的GHS分類結果如表3、表4和表5所示。

4、暴露途徑和安全防控措施

（1）工人健康

使用砷或砷化合物的企業必須盡量減少其工人的接觸。

——在理想情況下，砷應當在封閉系統中使用。在封閉系統中，將砷自動地從貯槽輸送轉移至工藝加工容器中。

——如果封閉的生產系統不可行，設施需要封閉操作并采用局部排氣通風。

——企業必須采取預防措施，避免皮膚和眼睛接觸砷化合物。例如，工人不應該把工作服帶回家中。雖然砷不是易燃物質，但其與火焰接觸時，仍會產生有毒氣體。

金屬冶煉廠和木材防腐工廠作業工人*有可能接觸到高于平均濃度水平的砷。大多數工業砷中毒事故都發生在砷轉化生成砷化氫氣體的過程。

（2）公眾健康

由于其天然存在并被用于工業和農業生產中，使得人們日常可能暴露接觸到砷。

對大多數人來說，食物是無機砷暴露的主要來源，日暴露水平在25?50μg之間。飲用水和呼吸空氣導致暴露砷的程度較低。

居住在金屬冶煉廠附近或者燃燒膠合板或其他砷處理過木制品設施附近的居民，可能會暴露較高水平的無機砷。

（3）事故泄漏應急處置

1）三氧化二砷

疏散撤離危險區域。警告可能受影響的周邊區域。

只有采取適當的防護措施后，才能允許進入危險區域。佩戴呼吸防護面具、護目鏡、手部防護和身體防護用具。

在不產生粉塵情況下，真空抽吸泄漏物，或將泄漏物清掃進可密閉的容器中。然后通風泄漏區域并用大量水沖凈泄漏場地。

對水體的危害：該物質對水體會造成嚴重污染危害。應避免含泄漏物廢液排放進入水體、下水道或滲入地面。向主管部門報告污染物排放和滲透情況。

2）砷化氫

疏散撤離危險區域。警告可能受影響的周邊區域。只有采取適當的防護措施后，才能允許進入危險區域。佩戴呼吸防護面具、護目鏡、手部防護和身體防護用具。

移除全部引燃源。提供充足的通風。如果為液態，關閉鋼瓶或轉移到露天和安全的場所。不要沖入下水道。切勿直接向液體上噴水。不要讓該化學品進入環境。

對水體的危害：該物質對水體會造成嚴重污染危害。應避免含砷化氫廢液排放進入水體、下水道或滲入地面。向主管部門報告污染物排放和滲透情況。

（4）消防措施

1）三氧化二砷

指導意見：該物質為不可燃物質。根據周圍具體情況，選擇適當的滅火劑。周邊環境著火時，噴水保持料桶冷卻。可能的話，將貯存料桶從危險區域轉移至安全區域。

料桶受熱時壓力升高，有爆裂危險。關閉引燃源。不要讓含砷化物污水徑流進入下水道系統。

特殊防護設備：周圍環境著火時，可能釋放出三氧化二砷和砷化氫有毒氣體。穿戴自給式呼吸器和特制密封的防護服。

2）砷化氫

火災類型：C類氣體，壓縮氣體。

適用滅火劑：霧狀水，避免飛濺。干粉滅火劑。

不適用滅火劑：二氧化碳。

指導意見：針對存儲有氣體鋼瓶火災現場，對消防人員的建議：

從自身受到保護的位置，噴水冷卻瀕危的壓力容器。如果可能，將容器從危險區域轉移到安全區域。加熱會導致壓力升高，鋼瓶有爆裂和爆炸危險。

關閉引燃源。只有在阻斷氣流時，才能滅火。氣體積聚和逆火，有爆炸危險。可以允許以受控方式讓其燃盡。噴水霧阻抑蒸氣。僅使用防爆設備。滲透進入下水道有爆炸危險。不要讓泄漏物徑流進入污水系統。

5、各國法規管控要求

（1）美國

美國職業安全與健康管理局（OSHA）和環保局對砷和砷化合物實施嚴格監管。美國OSHA頒布的職業環境空氣中砷容許的接觸限值為0.01mg/m3（每班工作8小時的平均值）。

美國環保局根據以下六部環境法規的授權，對砷進行嚴格監管。

根據《清潔空氣法》的規定，砷是一種"有害空氣污染物"。

根據《清潔水法》的規定，砷是一種"優先污染物"。

根據《綜合環境責任、賠償和責任法（俗稱"超級基金法"）》的規定，砷是一種"危險物質"。

根據《應急計劃和公眾知情權法》規定，所有大量使用砷設施的經營者必須根據“有毒物質釋放清單計劃（TRI）”的要求，提交其設施中砷的環境釋放和轉移數據（TRI報告）。

根據《資源保護與回收法》的規定，砷是危險廢物的一種成分。

根據《安全飲用水法》的規定，作為飲用水源的公共水系統中砷*高允許濃度水平(maximumcontaminantlevel,MCL)為0.05mg/L。

（2）歐盟

1）砷

歐盟《REACH條例（EC/1907/2006）》規定了對列入該條例附件XVII的*高關注化學物質的禁止或限制使用要求。根據《REACH條例》附件XVII第19項要求，砷化合物不得用作為防污劑、木材防腐劑和水處理劑的物質或者制劑成分。

2）三氧化二砷

根據歐盟《REACH條例（EC/1907/2006）》規定，三氧化二砷被列入附件XIV需授權許可的危險物質名單，并被列入*高關注化學物質候選名單。

根據《REACH條例》附件XVII第19項要求，砷化合物不得用作為防污劑、木材防腐劑和水處理劑的物質或者制劑成分。

根據歐盟《REACH條例》附件XVII第28、第29和第30項要求，當三氧化二砷或混合物中三氧化二砷濃度達到或超過歐盟《CLP條例》規定的濃度限值時，該物質不得上市銷售或者用作為其他物質或混合物的成分供應給一般公眾使用。

當將三氧化二砷或其混合物上市銷售給專業用戶使用時，其供應商應確保該物質和混合物的包裝標簽上標有"僅限于專業用戶使用"字樣。

根據歐盟《REACH條例》附件XVII第72項要求，在2020年11月1日之后，該物質不得以下列任何一種方式上市銷售：

（a）服裝或相關配飾物;

（b）非服裝類紡織品，其在正常或可合理預見的使用條件下，與人皮膚的接觸程度與服裝相似；

（c）鞋類;

如果服裝、相關配飾物、非服裝紡織品或鞋類供消費者使用，且該物質的濃度（以均勻材料測量）≥附錄12中對該物質規定的濃度。

根據《農作物（植物）保護產品禁止使用的規定》第1和第5條附件1的規定，不得使用含有三氧化二砷的農作物保護產品。不得進口三氧化二砷成分或含有三氧化二砷的農作物（植物）保護產品或庫存種子。

歐盟頒布的《關于預防危險物質重大事故危害的指令（2012/18/EU）（簡稱塞維索指令III）》確定了48種（類）特定危險物質以及其他危險化學品的重大危險源設施臨界量判定標準。

三氧化二砷、亞砷酸(III)及其鹽類作為重大危險源設施的特定危險物質，其臨界量上限值為0.1t。

3)砷化氫

根據《REACH條例》附件XVII第19項要求，砷化合物不得用作為防污劑、木材防腐劑和水處理劑的物質或者制劑成分。

根據《REACH條例》附件XVII第40項要求，砷化氫不得用作為專門供給一般公眾娛樂和裝飾使用氣霧劑中的物質或混合物，例如：

——主要用于裝飾金屬閃光物；

——人造雪和霜；

——"吶喊"靠墊；

——愚蠢字符串氣溶膠；

——仿制排泄物；

——聚會用喇叭；

——裝飾薄片和泡沫；

——人工蜘蛛網和

——臭味彈。

根據《農作物（植物）保護產品禁止使用的規定》第1和第5條附件1的規定，不得使用含有砷化氫的農作物保護產品。不得進口砷化氫成分或含有砷化氫的植物保護產品或庫存種子。

歐盟頒布的《關于預防危險物質重大事故危害的指令（2012/18/EU）（簡稱塞維索指令III）》確定了48種（類）特定危險物質以及其他危險化學品的重大危險源設施臨界量判定標準。砷化氫作為重大危險源設施的特定危險物質，其臨界量下限值為0.2t,臨界量上限值為1t。

（3）德國

1）砷和三氧化二砷

根據2017年8月10日德國聯邦登記公布的“危害水體物質名單”的危害性分類，砷和三氧化二砷被列為“對水體有嚴重危害物質（WGK3類）”。

根據德國《空氣質量控制技術說明》第5.2.7.1.1章規定，砷和三氧化二砷被分類為致癌物質第I類，廢氣中砷和三氧化二砷排放量（以As計）不得超過0.15g/h（質量）或排放濃度不得超過0.05mg/m（濃度）。

2）砷化氫

德國頒布的砷化氫職業接觸限值為0.016mg/m，（持續時間15分鐘平均值，每班4次、間隔1小時），第II類—具有系統效應的物質。

根據2017年8月10日德國聯邦登記公布的“危害水體物質名單”的危害性分類，砷化氫被列為“對水體有嚴重危害物質（WGK3類）”。

根據德國《空氣質量控制技術說明》第5.2.4章規定，砷化氫為無機氣體物質第I類，廢氣中砷化氫排放量不得超過2.5g/h（質量）或排放濃度不得超過0.5mg/m（濃度）。

（4）日本

日本厚生勞動省確定了化學物質的職業健康標準控制水平。砷和砷化合物（砷化氫除外）職業接觸限值（8h）為：0.003mg/m3（以As計）。

根據日本《有毒和有害物質控制法》的規定，砷被列為可能對人體生理功能造成嚴重危害的有毒物質（PoisonousSubstances）。

根據日本《工業安全與健康法(ISHA)》的規定，砷及砷化合物（砷化氫除外）被列為特定化學物質（第2組）。需要制定危害預防標準，明確安全和健康管理的責任，促進企業志愿采取措施，防止工業事故的發生。

根據日本《大氣污染控制法》的規定，砷化氫被列為連續攝入可能對人體健康造成傷害，且是空氣污染源的危險空氣污染物（HazardousAirPollutant）。

根據日本《水污染控制法》的規定，廢水中砷和砷化合物排放標準為0.1mg/L(以As計)。

根據日本《土壤污染對策法》的規定，土壤中砷和砷化合物濃度標準為150mg/kg(以As計)。

（5）中國

國家衛生健康委員會2019年8月27日發布了《工作場所有害因素職業接觸限值第1部分：化學有害因素》（GBZ2.1－2019）》國家標準，從2020年4月1日起實施。

根據該國家標準中規定，砷和無機砷化合物時間加權平均容許濃度（PC-TWA）為0.01mg/m3；短時間接觸允許濃度為0.02mg/m3（PC-STEL）(人類致癌物)。砷化氫*高容許濃度為0.03mg/m3（MAC）(人類致癌物)。

根據國務院頒布《危險化學品安全管理條例（第591號令）》的規定，砷、三氧化二砷、砷化氫等60多種砷及砷化合物被列入《危險化學品目錄（2015年版）》中，其中三氧化二砷、砷化氫被標示為“劇毒化學品”，作為危險化學品和劇毒危險化學品登記許可管理。

根據我國《危險化學品重大危險源辨識（GB18218-2018）》國家標準規定，生產使用砷化氫的重大危險源臨界量為1t。三氧化二砷作為急性毒性類別2（固體）危險化學品重大危險源臨界量為500t。

根據國家市場監管總局（原國家質量檢驗檢疫總局）和國家認證認可監督管理委員會2005年發布的《強制性產品認證管理規定》，我國對六大類玩具產品施行強制性認證的市場準入制度，即3C認證（英文名稱是“China?Compulsory?Certification”，英文縮寫為“CCC”），并從2007年6月1日開始強制實施。

《強制性產品認證目錄》第二十類玩具中涉及童車、電動玩具、塑膠玩具、金屬玩具、彈射玩具、娃娃玩具六類玩具。我國發布了《國家玩具安全技術規范（GN6675-2003）》國家標準。該標準等同采用了國際標準《玩具安全要求-第3部分某些元素轉移的控制要求（ISO8124-3,1997）》，對玩具中特定重金屬元素的遷移提出具體指標要求，明確規定不符合該規范的產品禁止生產、銷售和進口。

2017年12月27日環境保護部、工業和信息化部和國家衛生計生委聯合發布了《優先控制化學品名錄（**批）》，將砷及砷化合物等22種危險物質，納入排污許可制度管理和實行限制使用、鼓勵替代和實施清潔生產審核及信息公開制度等。

2019年7月23日生態環境部和國家衛生健康委員會制定發布了《有毒有害水污染物名錄（**批）》，將砷及砷化合物等10種（類）有毒有害污染物質列入該名錄中，以加強污染防控和治理。

我國頒布的《污水綜合排放標準（GB8978-1996）》，從1998年1月1日施行。該標準中規定**類污染物砷的*高允許排放濃度如表6所示。