警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題,使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件

1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了膠鞋中有機(jī)錫化合物的氣相色譜-質(zhì)譜法的測定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于膠鞋材料中有機(jī)錫化合物含量的測定。

2 規(guī)范性引用文件

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GB/T6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3 方法原理

以環(huán)庚三烯酚酮為絡(luò)合劑,在酸性條件下,膠鞋材料中的有杋錫化合物經(jīng)甲醇和乙醇混合液超聲波提取后,再用四乙基硼酸鈉進(jìn)行烷基化反應(yīng),正己烷液液萃取后用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MSD)測定,內(nèi)標(biāo)法定量。

4 試劑和材料

4.1 冰醋酸(分析純)。

4.2 醋酸鈉(分析純)

4.3 乙醇(分析純)。

4.4 甲醇(分析純、色譜純)。

4.5 四氫呋喃(色譜純)。

4.6 正己烷(色譜純)。

4.7 醋酸-醋酸鈉緩沖溶液,1mol/L,pH=4.5:稱取136g三水醋酸鈉于潔凈的燒杯中,加入適量純水溶解,用冰醋酸調(diào)節(jié)pH至4.5后,轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中,定容到刻度。

4.8 0.2g/mL四乙基硼酸鈉溶液:在隔絕空氣條件,稱取2g四乙基硼酸鈉( NaBEt)于10mL棕色容量瓶中,用四氫呋喃溶解,定容。此溶液濃度為0.2g/mL。注:此溶液(-18±4)℃下保存,有效期6個月

4.9 0.005g/mL環(huán)庚三烯酚酮溶液:稱取0.5g環(huán)庚三烯酚酮至100mL燒杯中,加人約50mL甲醇溶液,完仝溶解,轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中,定容。

注:此溶液(4±2)℃下保存,有效期1個月。

4.10 三級水,符合GB/T6682要求

4.11 針式過濾器(0.45gm有機(jī)濾膜)。

4.12 樣品瓶:40mL,PTFE/ Silica瓶墊,密封性好

4.13 頂空瓶:50mL,PTFE/ Silica瓶墊,密封性好。

4.14 有機(jī)錫化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)參見附錄A。

4.15 有機(jī)錫化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,0mg/Lλ:準(zhǔn)確稱取附錄Δ有機(jī)錫化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),用甲醇溶解配制成1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)濃度。

4.16 有機(jī)錫化合物混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,10mg/L-:取100μL有機(jī)錫化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.15)溶于甲醇中,定容至10mL

4.17 有機(jī)錫化合物混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,1mg/L:取ⅠmL有機(jī)錫化合物混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.16)溶于甲醇中,定容至10mL

4.18 有機(jī)錫化合物混合內(nèi)標(biāo)溶液,100mg/L:準(zhǔn)確稱取附錄A有機(jī)錫化合物內(nèi)標(biāo)物質(zhì),用甲醇溶解配制成1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)濃度

4.19 有機(jī)錫化合物混合內(nèi)標(biāo)工作溶液,5mg/L-:取500μL有機(jī)錫化合物混合內(nèi)標(biāo)溶液(4.18)溶于甲醇中,定容至100mL

5 儀器和設(shè)備

5.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀:EI源。

52 色譜柱:毛細(xì)色譜柱(30m×0.25mm×0.25m,DB5MS石英毛細(xì)管柱或相當(dāng)者)。

5.3 超聲波發(fā)生器:功率300W及以上,帶有溫控器

54 垂直振蕩器:轉(zhuǎn)速大于50r/min

5.5 分析天平:精確到0.1mg。

5.6 移液槍:體積可調(diào),50μL~250μL,200μL~1000μL,1mL~10mL

5.7 pH計

5.8 容量瓶:1000mL、100mL、10mL。

6 樣品制備

膠鞋的鞋面、鞋里、鞋內(nèi)底材料分開進(jìn)行試驗,各類材料取5g代表性樣品,將其制成粒徑為3mm混勻。

7 分析步驟

7.1 萃取

準(zhǔn)確稱取1g剪碎后的樣品,精確至0.001g,置于樣品瓶,加亼ⅠmL環(huán)庚三烯酚酮溶液,準(zhǔn)確移取20mL甲醇和乙醇(體積比4:1)混合溶液,旋緊瓶蓋,置于60℃超聲波中超聲60min(功率300W)。冷卻靜置后移取10mL提取液于50mL頂空瓶中,作為樣液供衍生用

7.2 衍生與液液萃取

7.2.1 在10mL提取液中加入0.10mL有機(jī)錫化合物混合內(nèi)標(biāo)工作溶液(4.19)和8mL醋酸-醋酸鈉緩沖溶液。再加入0.2mL0.2g/ mI NaBEt1溶液,密封后置于垂直振蕩器上振蕩30min。起開瓶蓋,準(zhǔn)確加入5mL正己烷,密封后置于分液漏斗振蕩器上再振蕩30min

7.22 靜置分層取約1mL上層溶液經(jīng)濾膜(4.11)過濾于進(jìn)樣瓶中待測。

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