1.范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于食品中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)(16種,參見附錄A)含量的測(cè)定。

本標(biāo)準(zhǔn)檢出限:含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為1.5mg/kg,不含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為0.05mg/kg。

2.原理

各類食品提取、凈化后經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)定。采用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式(SIM),以碎片的豐度比定性,標(biāo)準(zhǔn)樣品定量離子外標(biāo)法定量。

3.試劑

除另有說明外,本標(biāo)準(zhǔn)所用水均為全玻璃重蒸餾水,試劑均為色譜純(或重蒸餾分析純,儲(chǔ)存于玻璃瓶中)。

3.1 正己烷。

3.2 乙酸乙酯。

3.3 環(huán)己烷

3.4 石油醚:沸程30℃～60℃。

3.5 丙酮

3.6 無水硫酸鈉:優(yōu)級(jí)純,于650℃灼燒4h,冷卻后儲(chǔ)于密閉干燥器中備用。

3.7 16種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品:鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2戊基)酯(BMPP)、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、鄰苯二甲酸二環(huán)已酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基)已酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二壬酯(DNP),純度參見附錄B。

3.8 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:稱取上述各種標(biāo)準(zhǔn)品(精確至0.1mg),用正己烷配制成1000mg/L的儲(chǔ)備液,于4℃冰箱中避光保存。

3.9 標(biāo)準(zhǔn)使用液:將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用正已烷稀釋至濃度為0.5,1.0,2.0,4.0,8.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液待用。

4.儀器

4.1 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)。

4.2 凝膠滲透色譜分離系統(tǒng)(GPC):玉米油與鄰苯二甲酸二(2乙基)己酯的分離度不低于85%(或可進(jìn)行脫脂的等效分離裝置)。

4.3 分析天平:感量0.1mg和0.01g。

4.4 離心機(jī):轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。

4.5 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。

4.6 振蕩器。

4.7 渦旋混合器。

4.8 粉碎機(jī)。

4.9 玻璃器皿。

注:所用玻璃器皿洗凈后,用重蒸水淋洗三次,丙酮浸泡1h,在200℃下烘烤2h,冷卻至室溫備用。

5.分析步驟

5.1 試樣制備

取同一批次3個(gè)完整獨(dú)立包裝樣品(固體樣品不少于500g、液體樣品不少于500mL),置于硬質(zhì)全玻璃器皿中,固體或半固體樣品粉碎混勻,液體樣品混合均勻,待用。

5.2 試樣處理

5.2.1 不含油脂試樣

量取混合均勻液體試樣5.0mL(含有二氧化碳?xì)獾脑嚇有柘瘸ザ趸?,加入正己烷2.0mL,振蕩1min,靜置分層(如們有必要時(shí)鹽析或于4000r/min離心5min),取上層清液進(jìn)行GC-MS分析。

稱取混合均勻固體或半固體試樣5.00g,加適量水(視試樣水分含量加水,總水量約50mL),振蕩30min,搖勻。靜置過濾,取濾液25.0mL,加入正己烷5.0mL,振蕩1min,靜置分層(如有必要時(shí)鹽析或于4000r/min離心5min),取上層清液進(jìn)行GC-MS分析。

5.2.2 含油脂試樣

稱取混合均勻純油脂試樣0.50g(精確至0.1mg),用乙酸乙酯:環(huán)己烷(體積比1:1)定容至10.0mL,渦旋混合2min,0.45μm濾膜過濾,濾液經(jīng)凝膠滲透色譜裝置凈化(參考條件見附錄C),收集流出液,減壓濃縮至2.0mL,進(jìn)行GC-MS分析。

稱取混合均勻含油脂試樣0.50g(精確至0.1mg)于具塞三角瓶中,加入20mL石油醚渦旋混合2min,靜置后提取石油醚層,再用石油醚重復(fù)洗滌三角瓶中的殘?jiān)?每次10mL,合并提取液經(jīng)無水硫酸鈉(10g)過濾,將濾液減壓濃縮至干,用乙酸乙酯:環(huán)已烷(體積比1:1)定容至10.0mL,渦旋混合2min,0.45μm過濾,濾液經(jīng)凝膠滲透色譜裝置凈化(參考條件見附錄C),收集流出液,濃縮至2.0mL,進(jìn)行GC-MS分析。

5.3 空白試驗(yàn)

試驗(yàn)中使用的試劑按5.2處理后,進(jìn)行GC-MS分析。

5.4 測(cè)定

5.4.1 色譜條件

色譜柱:HP-5MS石英毛細(xì)管柱[3m×0.25mm(內(nèi)徑)×0.25μm]或相當(dāng)型號(hào)色譜柱;

進(jìn)樣口溫度:250℃;

升溫程序:初始柱溫60℃,保持1min,以20℃/min升溫至220℃,保持1min,再以5℃/min升溫至280℃,保持4min;

載氣:氦氣(純度≥99.999%),流速1mL/min;

進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣;

進(jìn)樣量:1μL。

5.4.2 質(zhì)譜條件

色譜與質(zhì)譜接口溫度:280℃;

電離方式:電子轟擊源(EI);

監(jiān)測(cè)方式:選擇離子掃描模式(SIM),監(jiān)測(cè)離子參見附錄D;

電離能量:70eV;

溶劑延遲:5min。

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