1.范圍

本標準規定了錫精礦中三氧化二鋁含量的測定方法。

本標準適用于錫精礦中三氧化二鋁含量的測定。測定范圍:0.020%～4.00%。

2.方法原理

試料以過氧化鈉熔融分解,浸取后,濾除氫氧化物沉淀,在稀鹽酸介質中,以鋅粉還原分離錫。于微酸性溶液中鋁與鉻天青S及聚乙二醇辛基苯基醚(OP)顯色,于分光光度計波長610nm處,測其吸光度。

3.試劑

3.1 鋅粉。

3.2 過氧化鈉。

3.3 鹽酸(ρ1.19g/mL)。

3.4 鹽酸(1+9)。

3.5 氨水(1+1)。

3.6 氯化銨溶液(200g/L)。

3.7 鹽酸羥胺溶液(100g/L)。

3.8 浸取液:每100mL溶液中含9g氫氧化鈉和1mL無水乙醇。

3.9 乙酸乙酸銨緩沖溶液(pH6.8):稱取300g乙酸銨,以水溶解后,加入3mL冰乙酸,用水稀釋至1000mL,混勻。

3.10 乙二胺四乙酸鋅(EDTA-Zn)溶液(0.1mol/L):稱取8.1g氧化鋅,加入40mL鹽酸(1+1),加熱溶解;稱取37.2g乙二胺四乙酸二鈉(Na2H2C10H12O8N2·2H2O)溶于700mL水中,加入15mL氨水使其溶解,將兩溶液混合均勻。用氨水(1+1)及鹽酸(1+1)調節pH為4～5,以水稀釋至1000mL,混勻。此溶液為0.1mo/L。將此溶液稀釋10倍后,可得到0.01mol/L EDTA-Zn溶液。

3.11 聚乙二醇辛基苯基醚(OP)溶液(1+99)。

3.12 鉻天青S溶液(2g/L):稱取1.00g鉻天青S溶于250mL水中,溶解完全后,再加人250mL無水乙醇,混勻。

3.13 百里酚藍乙醇溶液(1g/L)。

3.14 鋅溶液:稱取2.5g金屬鋅(≥99.99%),加入20mL鹽酸(1+1),溫熱分解完全,移入500ml容量瓶中,以水稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含5mg鋅。

3.15 鋁標準貯存溶液:稱取1.0000g金屬鋁(≥99.99%),加入15mL氫氧化鈉溶液(300g/L),加熱溶解完全后,用鹽酸中和至酸性并過量20mL,冷卻,移入1000mL容量瓶中以水稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含1mg鋁。

3.16 鋁標準溶液:移取50.00mL鋁標準貯存溶液于500mL容量瓶中,加入25mL鹽酸(1+1),以水稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含0.1mg鋁。

3.17 鋁標準溶液:移取25.00mL鋁標準溶液(3.16)于500mL容量瓶中,加入25mL鹽酸(1+1),以水稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含5μg鋁。

3.18 無水乙醇。

4.試樣

4.1 試樣粒度應不大于0.074mm。

4.2 試樣應在105℃±5℃烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。

5.分析步驟

5.1 試料

5.2 測定次數

獨立地進行2次測定,取其平均值。

5.3 空白試驗

隨同試料做空白試驗。

5.4 測定

5.4.1 將試料(5.1)置于30mL銀坩堝(或鎳坩堝)中,加入過氧化鈉(一般是試料量的10倍),混勻,加蓋,移入已升溫至600℃的箱式電阻爐中熔融(15～20)min,取出稍冷,放入盛有60mL浸取液的250mL燒杯中,微熱浸取,待激烈作用停止后,搖盡過氧化氫氣泡,用鉗子夾住坩堝充分攪拌溶液,并用此溶液反復洗凈坩堝,取出,用浸取液移入100mL容量瓶中并稀釋至刻度,混勻。用雙層中速濾紙干過濾。定容。

5.4.2 按表1分取試液(5.4.1)于250mL塑料燒杯中滴加鹽酸至pH為3～5,再過量(5～7)mL鹽酸,使鹽酸濃度為(1+9),溶液體積控制在(50～70)mL。

5.4.3 按表1在上述試液中分3～4次加人鋅粉,并不時搖動,使之還原分離完全;待反應停止后,向試液中補加4mL鹽酸,并不時搖動至反應停止,靜置30min,移入100mL容量瓶中,以水稀釋至刻度,混勻。用慢速濾紙干過濾。

5.4.4 按表1分取試液(5.4.3)于100mL容量瓶中,加水稀釋至40mL,加入5mL氯化銨溶液,2mL鹽酸羥胺溶液,按表1加入5 mL EDTA-Zn溶液,放置(2～3)min,每加一種試劑均需搖勻。加4滴百里酚藍溶液,用氨水(1+1)調至微黃色,再用鹽酸(1+9)調至微紅色并過量2滴,立即加入3mL鉻天青S溶液,3mL乳化劑OP溶液,10mL乙酸-乙酸銨緩沖溶液,以水稀釋至刻度,混勻,放置15min。

注:當試樣含氟量高于0.05%時,應將分取試液放于50mL燒杯中,加5mL高氯酸,加熱、冒煙,蒸至近干二次,加5mL鹽酸(3.4),用水吹洗移入100mL容量瓶中,加水稀釋至40mL,以下按5.4.4條進行。

5.4.5 將部分試液移入1cm吸收皿中,于分光光度計波長610nm處,以隨同試料的空白試驗溶液為參比,測定吸光度。自工作曲線上查出鋁含量。

5.5 工作曲線的繪制

5.5.1 移取0,1.00,2.00,3.00,4.00mL鋁標準溶液(3.17)置于一組100mL容量瓶中,加入5mL鋅溶液，加入5mL EDTA-Zn 溶液（0.01mol/L），以下按5.4.4條相關內容進行。

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下載地址：《GB/T 1819.11-2004 錫精礦化學分析方法 三氧化二鋁量的測定 鉻天青S分光光度法》