1.范圍

本標準規定了食品中17種2,3,7,8-取代的多氯代二苯并二噁英( PCDDS)、多氯代二苯并呋喃( PCDFS)和12種二噁英樣多氯聯苯(DL-PCBs)含量及二噁英毒性當量(TEQ)的測定方法。

本標準適用于附錄A的表A.中規定的食品中17種2,3,7,8-取代多氯代二苯并二噁英及多氯代二苯并呋喃( PCDD/FS)和12種DL-PCBS含量及其TEQ的測定。

2.原理

應用高分辨氣相色譜一高分辨質譜聯用技術,在質譜分辨率大于10000的條件下,通過精確質量測量監測目標化合物的兩個離子,獲得目標化合物的特異性響應。以目標化合物的同位素標記化合物為定量內標,采用穩定性同位素稀釋法準確測定食品中2,3,7,8位氯取代的 PCDD/FS和DL-PCBs的含量;并以各目標化合物的毒性當量因子(TEF)與所測得的含量相乘后累加,得到樣品中二嗯英及其類似物的毒性當量(TEQ)。

3.試劑和材料

3.1 有機溶劑

注:以下有機溶劑均為農殘級,濃縮10000倍后不得檢出二噁英及其類似物。

3.1.1 丙酮(C3H6O)。

3.1.2 正已烷(C6H14)。

3.1.3 甲苯(C7H8)。

3.1.4 環己烷(C6H12)

3.1.5 二氯甲烷(CH2Cl2)。

3.1.6 乙醚(C4H10O)。

3.1.7 甲醇(CH3OH)。

3.1.8 正壬烷(C9H20)。

3.1.9 異辛烷(C8H18)。

3.1.10 乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3)

3.1.11 乙醇(CH3CH2OH)。

3.2 標準溶液

3.2.1 PCDD/Fs標準溶液

注:本標準推薦使用EPA1613-1997規定的標準溶液,各實驗室可根據具體情況選用相當的標準品。如果需要制備儲備溶液,應該在通風櫥中進行,并且戴上防毒面罩。

3.2.1.1 校正和時間窗口確定的標準溶液(CS3WT溶液):用壬烷配制,為含有天然和同位素標記PCDD/FS(定量內標、凈化標準和回收率內標)的溶液,用于方法的校正和確證,并可以用于DB5 MS毛細管柱(或等效柱)時間窗口確定和2,3,7,8-TCDD分離度的檢查(見附錄B的表B.1)。

3.2.1.2 凈化標準溶液:用壬烷配制的37 Cl4-2,3,7,8-TCDD溶液(濃度為40μgL±2μg/L)。

3.2.1.3 同位素標記定量內標的儲備溶液:用壬烷配制的13 C12-PCDD/Fs溶液(見附錄B的表B2)。

3.2.1.4 回收率內標標準溶液:用壬烷配制的13 C12-1,2,3，4-TCDD和13 C12-1,2,3,7，8，9,-HXCDD溶液(見附錄B的表B.3)。

3.2.1.5 精密度和回收率檢査標準溶液(PAR):用壬烷配制的含天然 PCDD/Fs溶液(見附錄B的表B.4),用于方法建立時的初始精密度和回收率試驗(IPR)及過程精密度和回收率試驗(OPR)。

3.2.1.6 保留時間窗口確定的標準溶液( TDTFWD):用于確定規定毛細管柱中四氯至八氯取代化合物出峰順序,同時用于檢查在規定的色譜柱中2,3,7,8-TCDD和2,3,7,8-TCDF的分離度(見附錄B的表B6)。

3.2.1.7 校正標準溶液:為含有天然和同位素標記的PCDD/FsS系列校正溶液(見附錄B的表B.7),其中CSL為濃度更低的天然PCDD/Fs校正溶液,用于質譜系統校正。測定校正標準溶液,可以獲得天然與標記 PCDD/FS的相對響應因子(RRF)。此外,CS3用于已建立RRF的日常校正和校正曲線校驗(VER)；CS1用于檢查 HRGC-HRMS必須具備的靈敏度。由于食品要求的靈敏度更低,可以使用CSL進行靈敏度檢查。

3.2.2 DL-PCBs標準溶液

注:本標準推薦使用EPA1668A規定的標準溶液,各實驗室可根據具體情況選用相當的標準品。如果需要制備儲備溶液,應該在通風櫥中進行,并且戴上防毒面罩。

3.2.2.1 時間窗口確定和定量內標標準溶液:用壬烷配制的含同位素標記DL-PCBs的溶液(見附錄B的表B.8)。

3.2.2.2 同位素標記的凈化內標標準溶液:用壬烷配制含13 C12-2,4，4＇- TrPCB、13C12-2,3,3＇，5，5＇- PePCB和13C12-2,2＇，3,3＇，5,5＇，6-HPCB溶液(見附錄B的表B9)。

3.2.2.3 同位素標記的回收率內標標準溶液:用壬烷配制含13C12-2，2＇5,5＇- TePCB、13C12-2,2＇，4＇5,5＇-PePCB、13C12-2,2＇3＇,4，4＇,5＇- HxPCB和13C12-2,2＇，3,3＇，4，4＇5，5＇-0ctaPCB溶液(見附錄B的表B.10)。

3.2.2.4 精密度和回收率檢査標準溶液(PAR):用壬烷配制的含天然 DL-PCBS溶液(見附錄B的表B.11),用于方法建立時的初始精密度和回收率試驗(IPR)及過程精密度和回收率試驗(OPR)。

3.2.2.5 校正標準溶液:為含有天然(目標化合物)和同位素標記(定量內標、凈化標準和回收率內標)的DL-PCBs系列校正溶液(見附錄B的表B.12)。其中CS3用于已建立RRF的日常校正和校正曲線校驗(VER),CS用于檢查 HRGC-HRMS必須具備的靈敏度。

3.2.2.6 高靈敏度檢査的標準溶液:為天然DL-PCBs的溶液(濃度0.2μg/L,見附錄B的表B.13)。

3.2.2.7校正檢查的標準溶液:濃度相當于CS3,不含同位素標記,僅為天然DL-PCBs的溶液(50μgL見附錄B的表B.14)。

3.3 樣品凈化用吸附劑

注:樣品凈化用吸附劑應在制備后盡快使用,如果經過一段較長時間的保存,應檢驗其活性。在裝有氧化鋁和硅膠等容器上應標識其制備日期或開封日期。如果標識不可辨認,應廢棄吸附劑,重新制備。由于存在PCBs污染問題,有時適合于 PCDD/FS測定的試劑不一定適合DL-PCBs的測定,應該經過檢查證實沒有干擾后使用。

3.3.1 氧化鋁

注:如果內標化合物的回收率能達到要求,則可在酸性氧化鋁或堿性氧化鋁中選擇一種用于樣品提取液浄化。但所有樣品,包括初始精確度和回收率檢査試驗,均應使用同樣類型的氧化鋁。

3.3.1.1 酸性氧化鋁:在130℃下至少加熱活化12h。

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下載地址：《GB 5009.205-2013 食品安全國家標準 食品中二噁英及其類似物毒性當量的測定》