測定抗氧劑中氯化物一般采用氧瓶燃燒法，**將有機氯轉為無機氯離子，以電位計通過測定電勢而確定氯的含量，該法特點：（1）取樣量小，要求分析儀器精度高；（2）選用硬質玻璃碘瓶作氧瓶（其瓶塞下端與鉑絲的熔接須由專業人員制做，并備用數個），成本高；（3）操作繁瑣，由于試樣分解過程中離子性質活潑，鉑絲鉑板常被燒斷、燒穿，造成試樣燃燒不徹底，硫離子干擾使測定結果波動較大。離子色譜法操作簡便，對常見陰、陽離子分析有較高的靈敏度，尤其適合于陰離子分析，已廣泛應用于環境、食品衛生、石油化工等領域［1–4］。測定抗氧劑中氯化物時一般采用氧瓶燃燒法，但操作繁瑣［5–6］。筆者通過改變融樣方法，采用堿融法處理樣品使氯離子以氯化鈉的形式固定，然后用離子色譜法測定抗氧劑300中氯離子的含量。方法簡便快速、成本低，準確度高，能滿足生產需要。

抗氧劑300［化學名稱為4，4-硫代雙（6-叔丁基-3-甲基苯酚）］，是一種典型的硫代雙酚類抗氧劑。抗氧劑300因其結構的特殊性而具有游離基終止劑和氫過氧化物分解劑的雙重功能，與碳黑共用時顯示出優良的協同效應。抗氧劑300是橡膠、聚烯烴、塑料等制品的高效主抗氧劑，特別是作為聚乙烯電纜電線材料的抗氧劑作用效果尤為突出。由于抗氧劑300合成時以二氯化硫為原料，產品中如果母液循環次數太多或水洗不完全，會導致抗氧劑300中氯離子的含量相差幾倍甚至上百倍。有些用戶尤其是出口訂單的用戶，對氯離子有明確限量，因此對抗氧劑300中殘留氯離子含量進行準確測定尤為重要。

1實驗部分

1．1主要儀器與試劑

離子色譜儀：DX–2000型，配Chromeleon色譜工作站，電導檢測器，美國賽默飛世爾科技公司；自動再生抑制器：RFICASRS300型，內徑為4mm，美國賽默飛世爾科技公司；超純水系統：BarnsteadSmart2型，美國賽默飛世爾科技公司；

醫用塑料注射器：1.0mL；微孔濾膜：0.22μm；氯離子標準溶液：1.0g／L，上海市計量測試技術研究院；實驗用水為超純水，電導率小于1.0μS／cm。

1．2色譜條件

色譜柱：DionexIonpacAS11型（250mm×4mm）；保護柱：IopacAGAS11型（50mm×4mm）；進樣量：25μL；流動相：30mmol／L氫氧化鉀溶液，流速為1.0mL／min；抑制電流：75mA。

1．3樣品處理

將剛玉坩堝（20mL）洗凈，充分烘干。用天平稱量試樣1.5～2.0g（準確至0.0001g），置于剛玉坩堝中，加入分析純乙醇2mL，緩慢振搖至試樣潤濕，然后加入氫氧化鈉（分析純）顆粒1.0～2.0g，搖勻。

將坩堝放在加熱板上緩慢加熱，溫度控制在80℃以下，待乙醇完全揮發后，加熱到200℃以上，直到無白煙冒出。將坩堝上蓋，留一個小縫，放入馬弗爐中，緩慢升溫至800℃左右，大約1～2h后，坩堝中沒有黑色物即可。待坩堝冷卻后，用去離子水反復沖洗，于250mL容量瓶定容。同時做空白樣品。

1．4樣品測試

用上述容量瓶中的樣品溶液沖洗0.22μm微孔濾膜，然后將樣品溶液經0.22μm微孔濾膜過濾后于離子色譜儀上進行分析。

2.結果與討論

2．1分離條件的優化

分別選用不同濃度的氫氧化鉀淋洗液，對含有氯離子的樣品進行分離，結果表明30mmol／L氫氧化鉀適合于氯離子分離。

淋洗液的流速對氯離子的保留時間、分離度和靈敏度都有一定影響，在選定淋洗液濃度為30mmol／L的基礎上，選擇不同淋洗液流速進行試驗，結果表明，淋洗液流速為1.0mL／min時氯離子分離效果理想。

2．2標準曲線方程及檢出限

用1.0g／L氯離子標準溶液分別配制濃度為0.1，1.0，10.0，20.0，40，60mg／L的系列氯離子標準工作溶液，分別利用25μL定量環進樣分析，以色譜峰面積（X）對氯離子質量濃度（Y）進行線性回歸，得回歸方程為Y=3.7297X–0.6125，相關系數r＝0.9982，線性范圍為0.1～60mg／L。以1.0mg／L標準工作溶液為例，其離子色譜圖見圖1。

以3倍信噪比除以標準曲線斜率，計算得氯離子的檢出限為0.804μg／g。

2．3精密度試驗

從淄博市某企業取不同批次抗氧劑300樣品3份，樣品母液循環次數和水洗時間不同。分別測定氯離子含量，重復測定6次，精密度試驗結果見表1。由表1可知，3批樣品測定結果的相對標準偏差分別為0.57%，1.14%，0.36%。

2．4回收試驗

在6份抗氧劑300樣品中分別加入不同含量的氯離子標準溶液，按照1.3方法處理后進行加標回收試驗，結果見表2。由表2可知，氯離子加標回收率為98.84%～100.90%。

2．5樣品測定

取某廠不同批次抗氧劑300樣品3份，分別測定其氯離子含量，重復測定3次，分析結果見表3。其中2號樣品中氯離子色譜圖見圖2。

所取3份樣品母液循環次數和水洗時間不同，2#母液循環次數較少，水洗時間較長；3#母液多次循環，水洗時間較短；1#樣品母液循環和水洗時間介于2號和3號樣品之間。由試驗結果可知，隨母液循環次數減少和水洗時間的延長，樣品中氯離子殘留呈降低趨勢，減少母液循環次數和延長水洗時間可降低氯離子殘留量。

3結語

采用離子色譜技術分析抗氧劑300中微量氯離子含量，方法具有靈敏度高、快速、精確度高等優點，適合于抗氧劑300氯離子含量低的樣品中氯離子的分析。該法可用于進出口抗氧劑300中氯離子含量測定。