作者:宋檢 時間:2022-11-08 來源:互聯(lián)網(wǎng)
一、概述
1.測量依據(jù)
JJG939-2009《原子熒光光度計檢定規(guī)程》。
2.測量環(huán)境條件
溫度為15℃~30℃,相對濕度≤80%。
3.測量標(biāo)準(zhǔn)
空心陰*燈,標(biāo)準(zhǔn)溶液。
4.被測對象
原子熒光光度計。
二、測量方法
原子熒光光度計依據(jù)儀器的統(tǒng)計測量方法進(jìn)行砷、銻元素檢出限的測量。測量檢出限須先用系列標(biāo)準(zhǔn)溶液測量濃度-熒光強(qiáng)度工作曲線,并連續(xù)11次測量空白溶液的熒光強(qiáng)度。計算3倍11次空白溶液測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與工作曲線斜率的比值,可得到檢出限的測量結(jié)果。
三、測量模型
CL=3s0/b
式中:CL———檢出限的測量結(jié)果;s0———空白溶液測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;b———工作曲線的斜率。
四、靈敏系數(shù)
五、砷元素檢出限的不確定度分析與計算
1.標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的分析和計算
選取有代表性的原子熒光光度法測量砷元素的測試數(shù)據(jù),如表1所示。
表1 原子熒光光度法測量砷元素的結(jié)果
*小二乘法求得回歸曲線:y=118.8x+70.4
r=0.9998;n=11;s0=1.82;CL=0.05ng
現(xiàn)以此測量結(jié)果分析計算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。
(1)uAs(s0):s0是空白溶液測量列單次測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差,其不確定度可根據(jù)相應(yīng)公式計算:
(2)uAs(b):b值的不確定度除作為回歸曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差u1外,還應(yīng)考慮標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度引起的不確定度u2、進(jìn)樣體積誤差引起的不確定度u3、溫度變化引起的不確定度u4。
①u1:回歸曲線斜率的相對不確定度分量可由下列公式計算(具體數(shù)據(jù)見表2)。
y0=118.8xi+70.4;
②標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度引入的相對不確定度分量u2:原子熒光光度計標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度標(biāo)準(zhǔn)值的擴(kuò)展不確定度小于3%(k=2)。
③進(jìn)樣體積誤差引入的相對不確定度u3:進(jìn)樣體積誤差按經(jīng)驗估計為1%,按均勻分布計算。
④溫度變化引入的相對不確定度u4:標(biāo)準(zhǔn)溶液配制中,溫度變化引起的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的誤差按經(jīng)驗估計為0.5%,按均勻分布計算。
⑤曲線斜率的合成不確定度uAs(b)的計算
(3)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表(見表3)
2.砷元素檢出限合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc(CL)
3.砷元素檢出限擴(kuò)展不確定度UAs
取包含因子k=2,則原子熒光光度計測砷元素檢出限的擴(kuò)展不確定度UAs=0.02ng,k=2。
六、銻元素檢出限的不確定度
原子熒光光度計測銻元素檢出限的不確定度評定過程同上,經(jīng)計算銻元素檢出限的擴(kuò)展不確定度USb=0.04ng,k=2。
表2 回歸曲線斜率相關(guān)計算結(jié)果
表3 砷元素檢出限標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表
作者:包玉敏
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