作者:宋檢 時間:2022-11-24 來源:互聯(lián)網(wǎng)
氧基簇合物是由金屬或非金屬與氧結(jié)合形成的金屬氧合團(tuán)簇或非金屬氧合團(tuán)簇,它是化學(xué)和材料科學(xué)的重要前沿,已應(yīng)用到催化工業(yè)、醫(yī)藥和功能材料等領(lǐng)域。然而,與有機合成方法學(xué)比較,氧合團(tuán)簇的合成方法有限,其合成存在一定的盲目性。
因此,發(fā)展新的合成方法學(xué),探索不同屬性氧合團(tuán)簇的設(shè)計合成與組裝規(guī)律研究,不僅對合成化學(xué)與結(jié)構(gòu)化學(xué)的發(fā)展具有重要科學(xué)意義,而且對合成特定性能的功能材料具有指導(dǎo)作用。
基于此,中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所為主要完成單位,楊國昱、鄭壽添、孫燕瓊、張漫波、程建文為主要完成人的“氧基簇合物的設(shè)計合成與組裝策略”項目聚焦氧合團(tuán)簇的設(shè)計合成與組裝這一基本科學(xué)問題,在過渡金屬氧合團(tuán)簇、稀土氧合團(tuán)簇及主族金屬氧合團(tuán)簇等領(lǐng)域提出了相應(yīng)的設(shè)計合成與組裝策略并成功實施。
項目在過渡金屬氧合團(tuán)簇化學(xué)領(lǐng)域:建立了缺位取代金屬氧簇的水熱合成方法,將缺位取代反應(yīng)由“水溶液合成”拓展到“水熱合成”;提出了缺位點結(jié)構(gòu)導(dǎo)向思想,同時,提出了簇-有機骨架的概念;創(chuàng)新性、系統(tǒng)性地研究了釩氧簇籠上的第二取代反應(yīng),不僅豐富了金屬氧合團(tuán)簇的取代類型,而且因第二金屬的引入,進(jìn)一步強化了釩氧團(tuán)簇的功能。
項目在稀土氧合團(tuán)簇化學(xué)領(lǐng)域:提出螺旋管的構(gòu)建策略,設(shè)計合成了系列稀土(羧基)氧合團(tuán)簇構(gòu)建的稀土—有機螺旋管,當(dāng)?shù)诙潴w存在或第二配體與第二金屬同時存在時,仍可構(gòu)建系列螺旋管;提出協(xié)同配位策略,不僅實現(xiàn)了兩種有機配體間的協(xié)同配位,而且實現(xiàn)了無機配體與有機配體間的協(xié)同配位,合成了系列稀土氧合輪簇層與過渡金屬簇單元或輪簇層構(gòu)建的簇—有機骨架。上述工作不僅在配體和簇單元間提供了一些新穎的配位模式,而且在構(gòu)筑拓展孔狀無機固體方面提供了一些新的指導(dǎo)。
項目在主族金屬氧合團(tuán)簇化學(xué)領(lǐng)域:首次以有機結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑合成了基于六核鍺氧環(huán)簇層與二核銦氧簇鏈構(gòu)建的12—元環(huán)大孔鍺酸銦;首次以配合物為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑合成了具有藍(lán)光發(fā)射的24—元環(huán)超大孔鍺酸鎳,發(fā)現(xiàn)金屬鍵可存在于含水含氧的溫和水(溶劑)熱條件下合成的鍺酸鹽中,打破了以往金屬鍵只存在于無水無氧環(huán)境下的苛刻條件限制;提出自聚合與誘導(dǎo)聚集成簇思想,在水熱條件下合成了系列高核稀土鍺氧團(tuán)簇—有機骨架。進(jìn)一步通過第二配體的空間位阻調(diào)控,不僅使骨架由致密到空曠,而且實現(xiàn)其功能化,為溫和條件下合成稀土鍺氧團(tuán)簇提供了重要參考。與熔鹽法比較,溫和水熱法填補了高核稀土鍺氧團(tuán)簇合成方法上的空白,解決了鍺源與稀土源在溫和水熱條件下的反應(yīng)瓶頸問題。
功夫不負(fù)有心人。項目在氧合團(tuán)簇化學(xué)領(lǐng)域取得了系列自主創(chuàng)新性成果,形成了獨特的氧合團(tuán)簇化學(xué)研究體系,推動了氧合團(tuán)簇化學(xué)的發(fā)展;提出的相關(guān)學(xué)術(shù)思想,如缺位導(dǎo)向、缺位協(xié)同導(dǎo)向、導(dǎo)向組裝、配體誘導(dǎo)、協(xié)同配位及自聚合與誘導(dǎo)聚集等,不僅為今后工作打下基礎(chǔ),而且被國內(nèi)外同行在Chem. Rev.、Chem. Soc. Rev.及Coord. Chem. Rev.等期刊中多次引用和高度評價,部分成果“氧基簇合物的設(shè)計合成及性能”獲2010年福建省自然科學(xué)一等獎,項目榮獲了2016年度國家自然科學(xué)二等獎。
團(tuán)隊在科研上永攀高峰。項目在Angew. Chem. Int. Ed.、J. Am. Chem. Soc.及Chem. Soc. Rev.等期刊上發(fā)表的20篇主要論文被他引2700余次。8篇代表論文被他引1450余次,單篇*高他引390余次。應(yīng)邀在徐如人先生等主編的Modern Inorganic Synthetic Chemistry中撰寫第11章;應(yīng)邀為Chem. Soc. Rev.及Chem. Rev.撰寫綜述各1篇;應(yīng)科學(xué)出版社邀請主編《氧基簇合物化學(xué)》專著1部。多次在國內(nèi)外學(xué)術(shù)會議上作大會及邀請報告。
項目在人才團(tuán)隊建設(shè)上結(jié)出了豐碩的果實。培養(yǎng)青年人才60余人,其中多名研究生獲各類冠名獎。項目負(fù)責(zé)人獲長江學(xué)者、國家杰青、國務(wù)院政府特殊津貼專家、百千萬人才工程***人選、中科院優(yōu)秀研究生指導(dǎo)教師獎、中科院朱李月華優(yōu)秀教師獎及盧嘉錫優(yōu)秀導(dǎo)師獎等。項目第二完成人入選國家青年千人計劃及閩江學(xué)者等。
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