作者:百檢 時(shí)間:2022-11-28 來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)
試驗(yàn)方法
先用5mL乙酸乙酯、5mL正己烷洗滌C18固相萃取柱,再用10mL甲醇、10mL超純水活化C18固相萃取柱,控制溶劑流量均為10mL·min-1;移取水樣250mL,加入氯化鈉0.5g,甲醇2mL進(jìn)行固相萃取處理,流量為10mL·min-1;依次用5mL乙酸乙酯、5mL正己烷洗脫,流量為2mL·min-1;再用2mL乙酸乙酯、2mL正己烷潤(rùn)洗樣品瓶,與洗脫液合并,經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水處理;啟用氮吹程序,于40℃條件下將洗脫液濃縮至略低于1mL,用乙酸乙酯定容至1mL,進(jìn)氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)。若樣品濃度較高,定容至10mL上機(jī)測(cè)定。
固相萃取條件的選擇
1.固相萃取小柱的選擇及活化條件
試驗(yàn)考察了C18固相萃取柱對(duì)樣品萃取效果的影響,結(jié)果表明:SupelcleanTMENVITM-18固相萃取小柱(500mg/6mL)的凈化效果和回收率可以滿足方法要求。試驗(yàn)中SupelcleanTMENVITM-18固相萃取小柱**依次用乙酸乙酯和正己烷各5mL除去吸附劑中的干擾物,再用洗脫溶劑進(jìn)行洗滌,以免對(duì)樣品造成污染。然后用甲醇和超純水活化C18固相萃取柱,固相萃取柱在未經(jīng)活化時(shí)所有的官能團(tuán)混雜一團(tuán),大大減小了與目標(biāo)化合物的接觸面積,使得柱上的活性點(diǎn)大大減小,目標(biāo)化合物難以和官能團(tuán)進(jìn)行接觸吸附,甲醇活化一般能夠很好地完成這一目的?;罨?后一個(gè)目的則是提供一個(gè)上樣的吸附環(huán)境,比如水相環(huán)境,或者有機(jī)相環(huán)境,而此時(shí)的活化溶劑一般等同于上樣液的溶劑,所以試驗(yàn)*后用超純水活化。另外,活化時(shí)的流量對(duì)固相萃取結(jié)果影響不大,試驗(yàn)選擇活化速度為5~10mL· min-1。
2.上樣條件
1)上樣體積及流量
在儀器檢出限一定的前提下,萃取水樣體積越大,濃縮倍數(shù)越高,水中農(nóng)藥的檢測(cè)靈敏度就能夠相應(yīng)的提高。試驗(yàn)表明:在同樣濃度的條件下,上樣體積為250,500,1000mL時(shí),回收率無(wú)明顯區(qū)別。但上樣流量對(duì)回收率有影響,流量控制在8mL· min-1時(shí),其回收率穩(wěn)定,但工作效率低,在從事大批量樣品檢測(cè)時(shí)表現(xiàn)的更為突出。流量大于15mL·min-1時(shí),個(gè)別組分回收率低,且起伏較大。為了達(dá)到快速檢測(cè)且滿足水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的目的,試驗(yàn)選擇上樣體積為250mL,流量為10mL·min-1。若樣品濃度較低時(shí),采用10mL·min-1流量上樣1000mL,以提高富集倍數(shù)。
2)上樣后小柱吹干除水
樣品過(guò)程結(jié)束后,為除去小柱內(nèi)水分,需啟用全自動(dòng)固相萃取儀的吹干程序,但試驗(yàn)結(jié)果顯示,六氯苯會(huì)因除水導(dǎo)致回收率明顯降低,而其他組分回收率變化不大??紤]到無(wú)水硫酸鈉的脫水作用,試驗(yàn)選定不吹干,上樣后用洗脫溶劑直接洗脫,然后再用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水處理。
3.洗脫溶劑及其流量
試驗(yàn)考察了乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚和正己烷的洗脫效果,結(jié)果發(fā)現(xiàn):石油醚洗脫液的基底干擾較大;乙腈、二氯甲烷洗脫后,各化合物的回收率較低,且溶劑的毒性較大;單獨(dú)用乙酸乙酯洗脫時(shí),六氯苯的回收率約為68%,六六六各異構(gòu)體的回收率約為84%,七氯的回收率約為59%,百菌清的回收率約為98%,滴滴涕各異構(gòu)體的回收率約為68%,溴氰菊酯的回收率約為60%。如用乙酸乙酯和正己烷兩種溶劑洗脫,六氯苯、六六六各異構(gòu)體、百菌清、滴滴涕各異構(gòu)體和溴氰菊酯的回收率可達(dá)到85%以上,七氯的回收率約為82%。同時(shí)試驗(yàn)考察了乙酸乙酯和正己烷用量及其流量的影響,結(jié)果表明:使用5mL乙酸乙酯和5mL正己烷,流量為2mL·min-1洗脫,效果較為理想。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),DDT和溴氰菊酯容易吸附到樣品瓶上,用洗脫溶劑清洗樣品瓶,濃縮后,氣相色譜分析,發(fā)現(xiàn)其殘留量為加標(biāo)量的10%~15%,為提高測(cè)定準(zhǔn)確度,試驗(yàn)確定洗脫后使用2mL乙酸乙酯,2mL正己烷潤(rùn)洗樣品瓶,與洗脫液合并后氮吹濃縮。
4.離子強(qiáng)度的影響
試驗(yàn)在250mL純水中加入一定量的氯化鈉(0.25,0.5,1,2.5g),不考慮其他干擾因素,考察了離子強(qiáng)度對(duì)萃取的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn):加入氯化鈉后,六氯苯的回收率由55%提高至83%,七氯的回收率由54%提高至90%以上,但氯化鈉的量對(duì)農(nóng)藥回收率無(wú)顯著影響。因此,試驗(yàn)確定在實(shí)際水樣處理時(shí),250mL水加入0.5g氯化鈉調(diào)整離子強(qiáng)度。
色譜條件的選擇
色譜柱、溫度、載氣流量是影響氣相色譜分離效果、分析時(shí)間及靈敏度的主要因素。為了既能把待測(cè)組分完全分離開(kāi),又能縮短分析時(shí)間,提高分析效率,試驗(yàn)對(duì)色譜條件進(jìn)行了優(yōu)化,優(yōu)化后的色譜條件見(jiàn)1.2節(jié)。使用DB-35MS石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0.32mm,0.25μm)進(jìn)行分離,分離效果及峰形均能滿足方法要求,12種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖見(jiàn)圖1。
1、檢測(cè)行業(yè)全覆蓋,滿足不同的檢測(cè);
2、實(shí)驗(yàn)室全覆蓋,就近分配本地化檢測(cè);
3、工程師一對(duì)一服務(wù),讓檢測(cè)更精準(zhǔn);
4、免費(fèi)初檢,初檢不收取檢測(cè)費(fèi)用;
5、自助下單 快遞免費(fèi)上門取樣;
6、周期短,費(fèi)用低,服務(wù)周到;
7、擁有CMA、CNAS、CAL等權(quán)威資質(zhì);
8、檢測(cè)報(bào)告權(quán)威有效、中國(guó)通用;
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