檢測及試驗方法

　　實驗方法

　　1.樣品處理

　　將試樣剪碎至5 mm×5 mm，混勻后，稱取1 g(精確至0.001 g)置于頂空瓶中，準確加入10 mL丙酮，密封，超聲提取20 min，經有機濾膜過濾后供GC-MS測定及確證。用*佳的儀器條件檢測，通過比較試樣和標樣的保留時間及特征離子進行定性，以峰面積定量。

　　2.GC-MS條件

　　毛細管色譜柱：TG-624(30 m×0.32 mm×1.8μm)；進樣口溫度：200℃；載氣：高純氦氣(≥99.999%)，流速：1.5 mL/min；進樣量：1μL；進樣方式：分流進樣(分流比10∶1)；傳輸線溫度：250℃；電離方式：EI；離子源溫度：250℃。

　　柱溫：初始溫度30℃，保持6 min，以10℃/min的速率升到60℃，再以80℃/min的速率升到240℃，保持1 min。掃描方式：定性采用全掃描(質量掃描范圍為40～200u)；定量采用選擇離子掃描(掃描122 u)。1-溴丙烷的定性和定量選擇離子見表1。

　　GC-MS分析條件的確定

　　1.色譜柱的選擇

　　色譜固定液種類的差異*大影響目標化合物在色譜柱上的保留時間和分離度。實驗分別采用不同性質的DB-5MS、DB-VRX和TG-624毛細管柱對1-溴丙烷進行分析。結果見圖1，1-溴丙烷在DB-5MS柱上保留時間短，無法去除溶劑峰的干擾效應；DB-VRX柱柱流失比較厲害，峰形不對稱，峰寬太大；而TG-624柱的峰形尖銳對稱，分離效果好，因此本文采用TG-624(30 m×0.32 mm×1.8μm)毛細管色譜柱進行研究實驗。

　　2.分流/不分流進樣模式的確定

?? 分流進樣適合于大部分可揮發樣品，包括液體和氣體樣品，特別是對一些化學試劑的分析。從圖2可以看出，在不分流的條件下，1-溴丙烷的峰形變異且拖尾，而在分流的條件下，1-溴丙烷的峰形尖銳對稱，因而本文選用分流的進樣模式，分流比為10∶1。

　　3.進樣口溫度的選擇

　　氣相色譜進樣口溫度要保證目標物氣化，選擇合適的進樣口溫度，不僅要考慮分析物的沸點，還要考慮色譜柱和隔墊的*高使用溫度。1-溴丙烷的沸點為70.9℃，本文選用的TG-624色譜柱的*高使用溫度是260℃，故考察進樣口溫度100～250℃范圍對1-溴丙烷的響應值的影響，結果見圖3。隨著進樣口溫度的升高，1-溴丙烷的峰面積響應先增加后趨于平穩不變。這是因為實驗采用分流的進樣模式，當樣品打入襯管氣化后，大部分都分流出儀器以外，只有小部分進入毛細管柱中，為了盡量維持進入毛細管柱中的那部分樣品組成能與原來樣品的組成相符，關鍵就在于樣品氣化的速度與程度要使氣化快速而且完全，所以就得有夠高的進樣口溫度。隨著溫度的增加，1-溴丙烷的氣化程度越來越充分，響應增強。當進樣口溫度為200℃時，1-溴丙烷的峰面積響應值*高，因此選擇200℃作為*優的進樣口溫度。

　　樣品前處理條件優化

??? 1.標準溶液配制溶劑的選擇

　　1-溴丙烷不溶于水，溶于醇、醚、四氯化碳等，實驗選擇了丙酮、甲醇、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、甲基叔丁基醚7種溶劑配制濃度為10.0 mg/L的1-溴丙烷標準工作溶液，在相同的儀器條件下進樣，考察目標化合物的保留時間、峰面積響應值和雜質干擾情況。實驗結果顯示，當乙酸乙酯為溶劑時，有很多雜峰干擾，溶劑干擾嚴重；當甲醇、乙醇、乙醚、正己烷、甲基叔丁基醚作為溶劑時，溶劑空白在1-溴丙烷的出峰位置出現一個較大的雜質峰，1-溴丙烷與溶劑峰無法分離；而當丙酮為溶劑時，丙酮溶劑空白干凈無雜質，1-溴丙烷溶于丙酮的峰形尖銳對稱，且干擾較少，因此實驗確定丙酮作為標準溶液的配制溶劑，并作為樣品的提取溶劑。

　　2.樣品提取方法的選擇

　　痕量有機化合物的前處理方法主要有索氏提取法、超臨界流體萃取法、超聲波萃取法、固相微萃取法、微波萃取法、振蕩萃取法等。索式提取雖然提取效果好但是耗時長、消耗溶劑多、操作也較繁瑣；微波萃取法、固相微萃取法和超臨界流體萃取法都需要專用的儀器設備而且價格較昂貴。與以上幾種提取方法相比，超聲波萃取法與振蕩萃取法具有操作方法簡單、耗時短、效率高、設備價格低廉等優點，因此本文研究對比了超聲萃取時間和振蕩萃取時間分別為10、20、30、40、60 min對1-溴丙烷萃取效果的影響。結果顯示，超聲萃取法明顯比振蕩萃取法的提取率高，所以確定用超聲萃取法來提取紡織品中的1-溴丙烷；當超聲時間為20 min時回收率達到*大值，隨著超聲時間的增加，1-溴丙烷的回收率無明顯增加，故確定選擇20 min為*佳的超聲萃取時間。

　　3.超聲提取體積的優化

　　分別稱取1 g的滌綸標準貼襯布，加入1 mL濃度為10mg/L的1-溴丙烷標準溶液，然后分別加入10、20、30、40 mL樣品前處理條件優化2.2.1標準溶液配制溶劑的選擇1-溴丙烷不溶于水，溶于醇、醚、四氯化碳等，實驗選擇了丙酮、甲醇、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、甲基叔丁基醚7種溶劑配制濃度為10.0 mg/L的1-溴丙烷標準工作溶液，在相同的儀器條件下進樣，考察目標化合物的保留時間、峰面積響應值和雜質干擾情況。

　　實驗結果顯示，當乙酸乙酯為溶劑時，有很多雜峰干擾，溶劑干擾嚴重；當甲醇、乙醇、乙醚、正己烷、甲基叔丁基醚作為溶劑時，溶劑空白在1-溴丙烷的出峰位置出現一個較大的雜質峰，1-溴丙烷與溶劑峰無法分離；而當丙酮為溶劑時，丙酮溶劑空白干凈無雜質，1-溴丙烷溶于丙酮的峰形尖銳對稱，且干擾較少，因此實驗確定丙酮作為標準溶液的配制溶劑，并作為樣品的提取溶劑。

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