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檢測(cè)檢驗(yàn)尋求質(zhì)量安全解決方案

作者:蠟筆小董 時(shí)間:2022-12-06 來源:互聯(lián)網(wǎng)

玩具是我國大宗出口商品 ,世界上近 2/3 的玩具是在中國生產(chǎn)的 , 而限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)含量,一直是全球關(guān)注的一個(gè)焦點(diǎn)話題,世界各國尤其是發(fā)達(dá)國家紛紛出臺(tái)日益嚴(yán)格的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具中有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行限制

除了不斷修訂玩具安全標(biāo)準(zhǔn)外, 還不斷推出新法令法規(guī), 增加有關(guān)限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的項(xiàng)目 , 或降低玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的限量

為了幫助玩具企業(yè)和玩具檢測(cè)機(jī)構(gòu)了解國內(nèi)外有關(guān)玩具有害化學(xué)物質(zhì)的要求, 尋求滿足玩具中有害化學(xué)物質(zhì)新要求的解決方案, 本文綜述了近五年國內(nèi)外有關(guān)玩具有害化學(xué)物質(zhì)的要求及檢測(cè)方法的進(jìn)展, 同時(shí)還對(duì)如何提高主要化學(xué)檢測(cè)項(xiàng)目的準(zhǔn)確性提出了積*的建議。涉及的化學(xué)物質(zhì)項(xiàng)目主要包括重金屬 、增塑劑、有機(jī)化合物 、阻燃劑 、多環(huán)芳烴等。

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玩具有害化學(xué)物質(zhì)新要求增塑2005 年歐盟頒布的關(guān)于鄰苯二甲酸鹽的 2005/84/EC 指令 ,并于 2007 年1月16日起開 始執(zhí)行 。

該指令要求 :對(duì)于所有玩具和兒童產(chǎn)品 中的塑膠材料 ,DBP、DEHP 、BBP 此 3 類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過 0.1 %;對(duì)于可被兒童放 入口中的玩具及兒童產(chǎn)品中的塑膠材料 ,DINP、 DIDP 、DNOP 此 3 類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得 超過 0.1 %。

美國玩具標(biāo)準(zhǔn)對(duì)鄰苯二甲酸酯增塑劑要求較為寬松,ASTM F963 規(guī)定玩具奶嘴 、搖鈴和咬圈中 的DEHP 含量不得超出 3 %。但*近舊金山、加州 和華盛頓州等多個(gè)州有類似歐盟的較嚴(yán)格的立法 限制 。

此外,南美的巴西 、韓國等有類似的規(guī)定。

有機(jī)化學(xué)物質(zhì)

玩具中有機(jī)化學(xué)物質(zhì) 2005 年 , 歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)(CEN)發(fā)布了 EN71-9 標(biāo)準(zhǔn), 該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具中所含的有機(jī)物質(zhì)提出了總體要求,限制的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)近百種,對(duì)每種有機(jī)化學(xué)物質(zhì)都規(guī)定了限量, 主要包括阻燃 劑、染料、芳香胺、單體、可遷移溶劑 、可吸入溶劑、 防腐劑、增塑劑(不包括鄰苯二甲酸酯類增塑劑) 等幾類。

EN 71-9 目前還沒有確定為協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn),即不作強(qiáng)制性的要求, 但值得注意的是,作為自愿性 標(biāo)準(zhǔn)它經(jīng)常被歐盟買家采用。

重金屬檢測(cè)

重金屬檢測(cè)方法世界各國的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)可溶重金屬的限制要求及測(cè)試方法目前已趨于一致 , 基本上都是模擬玩具材料被兒童吞咽后在0.07 mol/L 的鹽酸模擬胃液中萃取一定時(shí)間, 然后分析遷移到該模擬胃液中的重金屬濃度。

但加拿大玩具標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)涉及可溶性金屬元素的限量和測(cè)試方 法有所不同,主要差異為采用 5 %的鹽酸溶液對(duì) 5 種重金屬元素進(jìn)行萃取。

新修訂玩具安全指令對(duì)檢測(cè)提出更高的要求,對(duì)于表 1 中銻 、砷等元素由于 ICP-AES 靈敏度無法達(dá)到要求, 必須采用檢測(cè)成本更高的 ICP-MS或?qū)腿『蟮娜芤簶悠愤M(jìn)行富集 10 ~ 100 倍后再 用ICP-AES 測(cè)定 , 建議采用 Bio-Rad 公司 Chelex100(EDTA 型)螯和樹脂(100 ~ 200 目)進(jìn)行富 集;對(duì)于新要求中的三價(jià)鉻和六價(jià)鉻測(cè)定可采 用AG50W-X8 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(100 ~ 200 目)進(jìn)行分離, 上柱后因三價(jià)鉻被吸附測(cè)定六價(jià) 鉻,被吸附的三價(jià)鉻再用 3 mol/L HCl 洗脫下來測(cè) 定 ;而對(duì)有機(jī)錫的測(cè)定, 可參考德國標(biāo)準(zhǔn) DIN 38407-13 采用四乙基硼化鈉烷基化后用GC-MS 分析。

針對(duì)玩具涂層總鉛的檢測(cè), 目前尚無專門的標(biāo)準(zhǔn)方法 , 但美國 ASTM E1645給出了涂料 中鉛的檢測(cè)方法, 方法采用電加熱板酸濕法消解和微波消解兩種前處理方法。

我國擬修改采用該標(biāo)準(zhǔn)制定玩具表面涂層中鉛總含量檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方 法。目前各國關(guān)于金屬首飾鉛含量測(cè)試方法不一 致,美國CPSC 提出先進(jìn)行總含量測(cè)試進(jìn)行篩選, 如總含量 ≤0.06 %, 即合格, 否則 , 用 0.07 mol/L 鹽酸分 3 次共 6 h 萃取 , 測(cè)定 3 次鉛釋放量的總 和。日本 ST 2002 標(biāo)準(zhǔn) 則采用與 ISO 8124-3 一 致的方法 。

鄰苯二甲酸酯增塑劑

鄰苯二甲酸酯增塑劑檢測(cè)方法國際上對(duì)PVC塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑還沒有一個(gè)通用的檢測(cè)方法, 各個(gè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)一般是參照 ASTM D3421方法進(jìn)行 , 但是采用這種方法時(shí)間長 ,操作繁瑣 、強(qiáng)度大 、對(duì) DINP 、DIDP 無 法準(zhǔn)確定性,而且方法檢測(cè)限無法滿足要求。

廣東進(jìn)出口玩具檢驗(yàn)中心在 2002 年即對(duì)聚氯乙烯玩具和兒童用品中鄰苯二甲酸酯增塑劑的 分析方法進(jìn)行研究, 2007 年將該方法已轉(zhuǎn)化為 國家標(biāo)準(zhǔn)并即將發(fā)布 。

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