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中科院大連化物所發(fā)現(xiàn)可替代貴金屬的加氫催化劑

作者:宋檢 時間:2022-12-07 來源:互聯(lián)網(wǎng)

近日,中科院大連化物所孫劍研究團隊發(fā)現(xiàn)了一種可替代貴金屬金或銀的銅催化劑,在催化加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出與傳統(tǒng)銅催化劑完全不同,而與金或銀接近的性能。相關(guān)研究成果發(fā)表于12月22日出版的《科學(xué)-進展》上。

原子的外圍電子結(jié)構(gòu)常常會決定金屬的化學(xué)性質(zhì),金、銀等貴金屬電子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,因此一般條件下不易與其他化學(xué)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),表現(xiàn)出較高的催化活性,同時還具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等綜合優(yōu)良特性,成為*重要的催化劑材料。由于其價格昂貴,限制了實際的應(yīng)用。與金、銀相比,同族的非貴金屬銅更易獲得且價格便宜,但是銅金屬也更容易失去外圍電子,在催化反應(yīng)中更易被氧化——金屬銅在氧化或加氫等催化反應(yīng)中常表現(xiàn)出銅零價和一價共存的化學(xué)態(tài),因此銅催化劑化學(xué)性質(zhì)并不穩(wěn)定。

為提高銅催化劑的穩(wěn)定性,研究團隊通過“高能等離子體流轟擊”的方法,改變銅的外圍電子結(jié)構(gòu),使銅表現(xiàn)出貴金屬金和銀的特性,在催化反應(yīng)中保持0價態(tài),進而可以替代金、銀催化劑。

研究人員以草酸二甲酯催化加氫的多步串聯(lián)過程為探針反應(yīng),研究發(fā)現(xiàn)由高能轟擊產(chǎn)生的銅納米顆粒在反應(yīng)過程中可被鎖定在金屬態(tài),在相當(dāng)寬的反應(yīng)溫度范圍內(nèi)(230-290oC),酯加氫反應(yīng)都被穩(wěn)定在了熱力學(xué)不利但附加值卻*高的初步加氫產(chǎn)物乙醇酸甲酯,其選擇性*高達87%,這與貴金屬金或銀的催化性能*其類似。該結(jié)果也顛覆了銅催化劑利于發(fā)生深度加氫反應(yīng)而生成乙二醇和乙醇等醇類化合物的傳統(tǒng)認(rèn)知。

DFT理論計算同時表明,在只有零價金屬銅活性位存在的條件下,酯加氫可被控制在生成初加氫產(chǎn)物的階段,而避免像傳統(tǒng)銅催化劑一樣過度加氫。本項研究工作為調(diào)節(jié)金屬加氫能力,設(shè)計貴金屬替代的催化劑提供了全新的策略。

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